Получение бензил хлорида.

1. Из бензилового спирта.

Предоставлено Fallen_Angel'ом

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=358050

Бензиловый спирт всегда есть в любом химическом магазине, по цене 100-200 р\кг, в то время как хлористый бензил можно достать только под заказ, и то c большим гемороем. Отсюда все телодвижения.

Этим способом хлористый бензил получается без проблем, с выходом более 90%

Вот что пишет на эту тему старина Вейганд-Хильгетаг в книге "Методы эксперимента в органической химиии"

Относительно обмена спиртовой группы на хлор с помощью НСl установлено, что первичные насыщенные спирты плохо реагируют при нагревании в открытом сосуде с концентрированной НСl без катализатора. Между тем из бензилового, коричного и аллилового спиртов таким способом с хорошими выходами получают соответствующие хлориды. Эти спирты реагируют с концентрированной НСl уже при комнатной температуре. Во всех случаях применима реакция с концентрированной НСl и ZnCl2.

Универсальный способ.

Растворяют 2 моль ZnCI2 в 2 моль концентрированной НСl, прибавляют 1 моль спирта и кипятят с обратным холодильником 3-4 ч (при добавлении 5 моль спирта кипятят 9 ч). После охлаждения отделяют верхний слой, галогенид кипятят в течение 30 мин с обратным холодильником, добавив равный объем концентрированной H2SO4, отгоняют хлорид, промывают его водой, сушат над CaCl2 и перегоняют.

При получении нестойких хлоридов, например циклопентилхлорида, нагревают 60 мин на паровой бане, промывают отделенный верхний слой водой, раствором NaHCO3, водой и насыщенным раствором CaGI2, сушат над CaCl2 и перегоняют.
Низкокипящие алкилхлориды лучше отгонять из реакционной массы в процессе продолжающейся около 1 ч реакции через служащий ректификационном колонной вертикальный холодильник; при этом подачу охлаждающей воды регулируют так, чтобы температура, показываемая термометром наверху холодильника, не превышала температуры кипения алкилхлорида более чем на 2° С. Таким способом готовят н-пропилхлорид (выход 70-72%) и и-бутилхлорид (выход 76-77% от теоретическою).

Вместо ZnCI2 применяют также CaCI2, например для получения циклогексилхлорида.

В многоатомных спиртах гидроксильные группы обменивают на хлор чаще всего кипячением с концентрированной HCl или пропусканием тока сухого НСl.

Я использовал газообразный HCL
В 2л колбу поместить 500 мл бензилового спирта и 250 г ZnCl2, закрыть пробкой с двумя трубками. Трубку для подведения HCl опустить почти до дна колбы и пропустить HCl через рм со средней скоростью, поддерживая t=60-70, вторую соединить с поглотителем. В качестве поглотителя можно использовать патрон от армейского противогаза - получается очень удобно, и никакой вони.

Для получения HCl в 2л колбу засыпать 1 кг NaCl, смочить соляной кислотой и постепенно прикапывать 400 мл конц H2SO4 при слабом нагревании. Окончание реакции определяют по прекращению поглощенич газа и окончании разогрева рм. На всё уходит около двух часов. Необходимо добавить, что рм нужно интенсивно перемешивать, например трясти колбу.

К концу реакции рм состоит из двух слоёв: раствора ZnCl2 и хлористого бензила. Эти вещества взаимно хорошо растворимы, для промывки лучше использовать эту смесь без разделения; при разбавлении расвора ZnCl2 водой выделяется растворённый в нём хлористый бензил и повышается выход.

Для промывки хлористого бензила, по окончании реакции через газоподводящую трубку пропускаем довольно сильный ток воды из под крана, следя, чтобы продукт не уносило водой. Промывку вести не менее 30 минут, за это время полностью вымывается ZnCl2, HCl, и остатки бензилового спирта. Отделяем продукт и сушим MgSO4.
Вуаля - хлористый бензил готов.

Выход более 90 %, из 500 мл бензилового спирта - 500 мл продукта.

Хлористый бензил получается достаточно чистым для реактива Гриньяра, его не нужно перегонять или дополнительно очищать.

Ещё раз напомню, что колбу с рм НУЖНО ОХЛАЖДАТЬ! Если температура поднимется слишком высоко, то пойдут процессы конденсации с сильным разогревом и возможен выброс рм, а хлористый бензил вещь очень противная, особенно на потолке бр-р

В отличие от прямого хлорирования толуола получается мно-о-о-о-о-ого проще и быстрее, никаких вёдер с солянкой, многочасового получения хлора и никаких перегонок.
Если хотите, то можно ещё упростить методу, используя соляную кислоту, (см выше), но в этом случае продукт будет содержать некоторое количество бензилового спирта. Для реактива Гриньяра без дополнительной очистки и перегонки он, скорее всего, не подойдёт, а в остальных случаях вполне пригоден.

Удачи в опытах, Господа.

Fallen_Angel

Назад к Оглавлению