Конденсация кислот с бензолами в присутствии толуолсульфокислоты.

Предоставлено MoonLight'ом

US Patent #5,041,616

"...Я обнаружил, что арил кетоны могут быть получены нагреванием карбоновой кислоты с некоторыми ароматическими соединениями в присутствии :

(1) летучего органического соединения, которое формирует азеотроп с водой и
(2) каталитическое количество органической сульфокислоты

Причём вода, образованная в ходе реакции, удаляется в виде азеотропа из реакционной смеси.

Карбоновая используемая кислота не критическая и может быть отобрана из широкого разнообразия незамещённых и замещённых, алифатических, циклоалифатических и ароматических карбоновых кислот, содержащих от 2 до 20 углеродистых атомов.

Вообще, выбор специфической сульфокислоты зависит от реакционной способности ароматического соединения. Например, когда ароматический реагент замещённый с одним или двумя электродонорными группы типа гидрокси, алкокси и/или алканоилокси, реакция ацилирования катализируются любой органической сульфокислотой. Таким образом, фенолы и дигидроксибензолы, а также эфиры и сложные эфиры, могут быть ацилированы используя метансульфоновые и толуолсульфоновые кислоты. В случае менее реактивных ароматических соединений типа алкилароматических соединений, например, толуола и ксилола, более кислая сульфокислота типа пергалоалкилсульфоновой кислоты, например, трифторметансульфоновая кислота обычно требуется, чтобы достигнуть удовлетворительных результатов.

Количество используемого катализатора может меняться в зависимости от специфической используемой сульфокислоты, времени или используемого соединения. Каталитическое количество сульфокислоты типично находится в диапазоне приблизительно от 0.1 до 1.0 эквивалентов, предпочтительно от 0.3 до 1.0 эквивалентов на моль карбоновой кислоты. Для очень кислых пергалоалкилсульфоновых кислот, например, трифторметансульфоновой кислоты, каталитическое количество находится в диапазоне приблизительно от 5 до 50 мол%.

ПРИМЕР 3

Гидрохинон (11.0 г, 0.1 моля), октановая кислота (30.2 г, 0.21 моля), гептан (110 мл), и метансульфоновая кислота (10 мл, 0.14 моля) были нагреты до кипения (98 C) в течение 5 часов в колбе 300 мл, оборудованной ловушкой Дина-Старка. За это время было собрано 3 мл воды. Слой сульфокислоты был отделен, и слой гептана промыли однажды 50 мл воды и дважды 50 мл насыщенного раствора NaHCO3. Смесь отфильтровали, чтобы удалить 5 г продукта, октаноилгидрохинона октаноат, в то время как выпаривание органического слоя дало 17.3 г. Полный выход продукта был 22.3 г, 94 % теории.

Назад к Оглавлению