Аллилбензолы реакцией фенил-Гриньяров и аллилбромида.

Предоставлено Zealot'ом

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=344991

Нус-с-с, Господа. А как Вам эта нц'ака?

Получение аллилбензола синтезом Гриньяра.

C6H5Br + Mg = C6H5MgBr

M=157 M=24 M=181
m=65 g – теор. M=10 g m=75 g – теор.
m=60 g– прак. m=70 g – прак.
Пл.=1,5 g/ml
V=40 ml

C6H5MgBr + CH2=CHCH2Br = C6H5CH2CH=CH2 + MgBr2

m=70 g M=121 M=118
m=47 g m=45 g – теор.
Пл.=1,4 g/ml Пл.=0,9 g/ml
V=36 ml Bp=157o

Традиционно немного теории:

Наличие избыточной электронной плотности на углеродном атоме, иными словами, карбанионный характер реактивов Гриньяра делает их не только сильными основаниями, но и достаточно эффективными нуклеофилами в реакциях замещения при взаимодействии с галогенопроизводными имеющими в своем составе подвижный атом галогена. К таким соединениям относятся а-гало-гензамещенные простые эфиры, аллил- и бензилгалогениды.
Реакции алкил-, винил- и арилгалогенидов с RMgX не имеют практического значения, т.к. идут только в жестких условиях с низкими выходами. Т.е. подытожив сказанное не стоит пытаться получить аллилбензолы по реакции Гриньяра используя аллилманийбромид и различные замещенные галогенбензолы.

Синтез:

В груглодонную колбу на 500 мл помещают 10 г магниевых опилок (чда) и наливают 50 мл эфира. Колбу снабжают ОХ, магнитной мешалкой. Продувают аппарат аргоном, оставляя несильный его ток. Бросают несколько кристаллов иода и ждут когда р-р помутнеет. Затем из капельной воронки прикапывают 40 мл бромбензола (чда) в 100 мл эфира, так чтобы эфир кипел. Реакция обычно наступает сразу и никаких проблем с ее запуском не наблюдается. По окончании на дне остается немного не прореагировавшего магния.
К полученному р-ру Гриньяра добавляют по каплям р-р 34 мл аллилбромида в 50 мл эфира. Формируется белый осадок. Весьма мутную жидкость выливают в смесь из 100 г нашатыря 200 г льда и 100 мл конц. р-ра аммиака. Ждут когда остатки льда растают и отделяют эфирный слой, водный можно дополнительно экстрагировать 50 мл эфира. Эфир упаривают. Полученный продукт перегоняют при 157-159о.

Выход 31 мл бесцветной жидкости пл.=0,9 г/мл (28 г) – 62% от теор.

Предоставлено ChemTrip'ом:

Кстати, пробовал недавно получать аллилбензол из хлористого аллила. Получил, но выход был меньше, чем с бромистым. Тогда я решил поэкспериментировать и к Гриньяру добавил диамилового эфира. Т.к. диэтилового эфира у меня было немного, то я решил, что амиловым можно немного разбавить. После этого выход увеличился, где-то процентов на 15%. Я и раньше читал, что таким образом можно повысить выход Гриньяра. А вот из фенилаллилового эфира и фенилмагнийбромида аллилбензол не получился. Фенола образовалось много, а того, что нужно вообще не гналось.
Вот такие пироги.

Назад к Оглавлению