Аллилирование бензола аллилбромидом.

Предоставлено Фомальгаутом

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=395932

Первоисточник: Журнал Орг. Химии, том 18, вып. 1, 133-135 (1982)

Методика (общая). К смеси рассчитанного кол-ва ароматического углеводорода и катализатора при определенной тем-ре и энергичном перемешивании прибавляли бромистый аллил, после чего смесь перемешивали еще в течение определенного времени. Затем органический слой отделяли, промывали до нейтральной реакции и сушили CaCl2. После отгонки исходных компонентов продукты реакции выделяли разгонкой под вакуумом.

Сравнительные данные реакции алкилирования ароматических углеводородов бромистым аллилом (молярное соотношение субстрат:аллилбромид - 20:1, время реакции - 1.5 ч, содержание ZnCl2 и ZnBr2 в ZnX2/Al2O3 равно 5%)

============================================================
Субстрат Катализатор, моль Тем-ра,град Выход,%
============================================================
Бензол 0.16 (ZnCl2/Al2O3) 15 65.3
0.16 (ZnBr2/Al2O3) 15 68.3
0.0029 (FeCl3*2.5H2O) 40 65.3
0.0017 (FeBr3*3.5H2O) 60 60.3
------------------------------------------------------------
Толуол 0.19 (ZnCl2/Al2O3) 15 70.4
0.18 (ZnBr2/Al2O3) 10 78.9
0.0029 (FeCl3*2.5H2O) 35 63.9
0.0017 (FeBr3*3.5H2O) 60 59.2
------------------------------------------------------------
Этилбензол 0.22 (ZnCl2/Al2O3) 35 68.7
0.21 (ZnBr2/Al2O3) 35 77.5
0.0029 (FeCl3*2.5H2O) 35 61.7
0.0017 (FeBr3*3.5H2O) 70 57.3
------------------------------------------------------------
Изопропилбензол 0.24 (ZnCl2/Al2O3) 30 74.7
0.23 (ZnBr2/Al2O3) 30 63.9
0.0029 (FeCl3*2.5H2O) 35 53.9
0.0017 (FeBr3*3.5H2O) 70 55.0
============================================================

Физико-химические константы и изомерный состав 1-арил-2-бромпропанов RC6H4CH2CHBrCH3

============================================================
R Т.кип.(3 mm.Hg) Изомерный состав
1,2- 1,3- 1,4-
============================================================
H 80-81 - - -
Me 94-96 53 47
Et 104-106 50 12 38
i-Pr 110-112 40 14 46
============================================================

P.S. В общем методика "не бей лежачего", однако ее применимость на другие субстраты (1,3-бензодиоксол, 1,4-диметоксибензол) под вопросом, т.к. судя по всему 20-кратный избыток субстрата имеет важное значение (предотвращение полиалкилирования), а расходовать такие кол-ва 1,3-бензодиоксола или 1,4-диметоксибензола жалко....Однако фен можно делать без проблем.

Назад к Оглавлению