Получение фенэтиламинов через ацетофеноны
(метод NoName)

1. Конденсация кольца с кислотой.

Эту реакцию - присоединение ацетильного (пропионильного) остатка к замещённому бензолу можно проводить двумя способами. Первый предпочтительней, так как он не требует никаких труднодоступных реактивов кроме полифосфорной кислоты и невонюч. Второй метод - ацилирование по Фриделю-Крафтсу - требует использования ацетилхлорида и безводного хлористого алюминия - веществ, которые сложно приготовить на кухне и нельзя купить Тем не менее он тоже практически опробован и возможен как альтернатива.

> 1) Конденсация с полифосфорной кислотой.

> 2) Ацилирование ацетил хлоридом.

2. Нитрозирование.

Эта процедура совершенно униформная. Она представляет взаймодействие ацето/пропиофенона с органическим нитритом и сухим хлороводородом в эфире или ДМФ. В данном разделе приведены две процедуры, ещё одна содержится в разделе Восстановление, где получившийся альфа-оксиминоацетофенон экстрагируется этилацетатом и сразу восстанавливается. Реакция нитрозирования весьма чувствительна к следам воды!

> Нитрозирование ацето- и пропиофенонов.

3. Восстановление.

Восстановление этих веществ осуществляется каталитическим гидрированием в среде уксусной кислоты с добавлением H2SO4. Механизм её довольно интересный. Первоначально а-оксиминоацетофенон восстанавливается до фенилпропаноламина, -ОН-группа которого в кислой среде дигидрируется в двойную связь. Двойная связь же опять подвергается каталитическому гидрированию.

Все известные на сегодняшний день процедуры подобного рода в качестве катализатора используют палладий на угле, но кухонному химику о нём можно только мечтать. С другой стороны, мы знаем, что скелетный никель восстанавливает все подобные в-ва до фенилпропаноламинов, знаем мы также, что он восстанавливает двойную связь, так что есть хорошая вероятность того, что он может подойти для этой реакции. Некоторое сомнение возможно относительно его поведения в кислой среде, но известно, что скелетный никель фактически активируется промыванием кислотами.

Конечно, пока не попробуешь - наверняка не узнаешь.

> Восстановление а-оксииминокетонов в амины.

Назад к Оглавлению