Синтез 4-оксо-4,5,6,7-тетрагидроиндолов.

Предоставлено Fomalhaut'ом

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=480290

Покопавшись в СhemАbstr по ключевым именам J.M.Bobbit и C.P.Dutta нашел таки статью с более подробной методой синтеза 4-оксо-4,5,6,7-тетрагидроиндола - J. Org. Chem., Vol. 43, No. 18, p. 3541-3544 (1978) Syntheses of Indoles and Carbolines via Aminoacetaldehyde Acetals J.M.Bobbit и др.
Нужная метода выглядит так.
4-оксо-4,5,6,7-тетрагидроиндолы 3а, 3b, 3е и 3f. Смесь 4.48 г (0.04 моля) 1,3-циклогександиона, 6.4 г (0.06 моля) диметилацеталя аминоацетальдегида и 0.2 г п-толуолсульфокислоты в 150 мл бензола кипятят с водоотделителем в течение 24 ч. Бензол отгоняют, а оранжевый остаток обрабатывают ледяной смесью 60 мл 3N HCl и 50 мл CHCl3. Смесь неск. минут перемешивают при комн. тем-ре, отделяют кислый водный слой и переносят его в перколятор для экстракции р-лями тяжелее воды. смесь экстрагируют хлороформом в течение ночи или до прекращения перехода продукта в экстракт. В приемник с хлороформом предварительно ложат несколько кусочков CaCO3 для нейтрализации кислоты. После отгонки хлороформа остаток растворяют в 10 мл смеси бензол/ацетон (4:1) и хроматографируют на короткой колонке (2.4х11 см) с силикагелем, элюируя вышеуказанной смесью. Собирают фракции по 75 мл. Продукт 3а (1.8 г), полученный из фракций 2,3 и 4, перекристаллизовывают из смеси бензол/гексан. Соединения 3b, 3е и 3f получают анналогично.
4-оксо-4,5,6,7-тетрагидроиндолы 3с и 3d. Смесь 2.24 г (0.02 моля) 1,3-циклогександиона, 5.85 г (0.03 моля) диметилацеталя N-бензиламиноацетальдегида, 70 мл бензола и 0.1 г п-толуолсульфокислоты кипятят с водотделителем 24 ч. Бензол отгоняют, а остаток нагревают с 30 мл 3N HCl при 45-50С в течение 4 ч. Выделяется смолистое в-во. Смесь экстрагируют хлороформом, промывают водой, сушат над Na2SO4 и упаривают, получая 3.75 г темно-красного вязкого в-ва. Его растворяют в 10 мл смеси бензол/ацетон (4:1) и хроматографируют на силикагеле как указано для 3а, получая 2.75 г 3с, каторый перекристаллизовывают из смеси бензол/гексан. 3d получают анналогично.

    -----------------------------------------------------------
    В-во          R      R1       Выход, %      Т.пл., С
    -----------------------------------------------------------
    3а            Н      Н          33           184-186
    3b            Ме     Н          33           182-183
    3c            Н      Bn         61            81-82
    3d            Ме     Bn         57           Вязкая ж-сть
    3e            Н      Ме         60            84-86
    3f            Ме     Ме         65           109-110
    ----------------------------------------------------------

Фомальгаут.

Назад к Оглавлению