Синтез фенциклидинов "нитрильным" методом.

#1.

Предоставлено SuperUser

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=389110

196 Г циклогексанона добавляем с помешиванием к раствору 200 г натрия сернокислого пиро в
750 мл воды и полученую смесь перимешиваем 2 часа, охлаждаем до 5С в ледяной бане. Готовим отдельно смесь 137 г натрия цианида и 168 г диэтиламина в350 мл воды.
Рствор натрия цианида и диэтиламина по каплям прикапываем к циклогексанону с натрием сернистым при 5С.
Рекционную смесь перемешиваем 2 часа при 5-10С и оставляем на ноч при 0С. Смесь экстрагируем эфиром,
эфир промывеем 2 раза холодной водой, сушим и эфир выпрариваем. Остаток перегоняем в вакууме получая 1-диэтиламиноциклогексанкарбонитрил, 85-90С at 1,5.

180 г полученого ранее в 250 мл эфира добавляем по каплям и помешивании к раствору ранееполученого
1,5 моль фенилмагния бромида (полученого из 235 г бромбензола и 36 г магния в 2 литрах сухого эфира)
и полученую смесь помешиваем при кепечении 4 часа. Реакц смесь разделяют добавлением достаточно насыщенного раствора хлорида аммония
и концентрированого аммония гидрооксида до полного растворения всего неоршанического материала. Эфирный слой удаляем, сушим и эфир выпариваем. Остаток перегоняем в вакууме
получая N-(1-фенилциклогексил
)-диэтиламина b.r. 102-107C at 0,12 mm/соль ошхлор получаем обычным путем

Примечание: диэтиламин можно заменить на другие алифатические и циклоалифатические амины, чтобы получить различные аналоги.

#2.

Предоставлено SuperUser'ом

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=436080

В банку 1л помещаем 98 g (103,6 ml, 1 mole) циклогексанона добавляем при перемешивании к раствору 100 г
метабисульфита в 360 мл воды и полученую смесь перемешиваем,(миксером 2 часа) пока не образуется густющая каша белого
цвета с запахом лимонада. Замораживаем в холодильнике.
2) К р-ру КОН 59 г в 60-80 мл воды прилили АЦГ 96,2 мл и перемешиваем покручивая склянку, примерно минут 20,
запах АЦГ почти пропадает и пахнет одним ацетоном, который становится все желтее и желтее к тому времени как
реакция заканчивается), имеем кашу белого цвета примерно 68,4 г KCN в воде с ацетоном. Сливаем слой ацетона.
Добавляем воды, сколько надо чтоб переливался.
3) раствор (2) сразу весь выливаем в предварительно простоявшему в морозилке раствору (1)
Потом почти сразу после цианида добавляем сразу 84 г (119 мл) диэтиламина смесь не разогревается. Оставляем до
полного растаивания куска аддукта. После растаивания мешаем миксером один час.
Имеем два слоя верхний органический внизу водный слой, на дне по углам малость непрореагировавшего аддукта.
. После чего помещаем на ночь в холодильник. Смесь разделилась, орг слой отделяем и промваем водой от диэтиламина и
всякого там потом добваляем 100 мл эфира. сушим нитрил в эфире сульфатом магния, на сутки при 0С.
Готовим раствор фенитлмагния бромида: 500 мл колбу наливают 100 мл эфира, добавляют 18 г магниевой стружки и
несколько кристалликов иода. Начинают перемешивание и по возможности максимально быстро приливают р-р 78.6
мл (125 г) бромбензола в 200 мл эфира, но так что бы ОХ не захлебывался.
90 г 1-диэтиламиноциклогексакарбонитрил в эфире при меремешивании из шприца по каплям добавляем к
раствору фенилмагниябромида, сразу образуется обильный осадок белого цвета, после добаления всего, мешаем
по возможности немного и оставляем на 3 часа. Полученую смесь расслаиваем, добавлением насыщеного раствора
хлорида аммония 100г со льдом, потом приливаем аммиак 25% и мешаем до растворения всего неорганического материала.
Органический слой отделяем, Насыщаем сухим HCl, получая
N-[1-фенилциклогексил]диэтиламин гидрохлорид, его промываем холодным изопропанолом. имеем очень пушистые блестящие кристаллы белого цвета.
Гидролизовать лучше HBr, сразу выпадают кристаллы, промываем изооктаном, перекристализ-м из метанола.

Критика от Fallen_Angel:

Просто небольшое дополнение.

раствор (2) сразу весь выливаем в предварительно простоявшему в морозилке раствору (1)

В результате имеем чистую синильную кислоту. Я бы посоветовал работать вдвоём, ОЗК, перчатки, противогаз и свежий воздух. И изменить порядок прибавления веществ: к раствору с циклогексаноном добавить амин, а KCN лить впоследнюю очередь, концентрация HCN будет хоть пониже.

добавлением насыщеного раствора хлорида аммония 100г со льдом, потом приливаем аммиак 25% и мешаем до растворения всего неорганического материала

Та же самая ошибка. Рм надо выливать на смесь хлорида аммония, льда и раствора аммиака, но и в этом случае имеем раствор свободной синильной кислоты. И не вздумайте вылить его в канализацию...

Синтез или для отчаяных, или для опытных. Остальным лучше работать с ТСК.

Назад к Оглавлению