Получение ФПА из бензальдегидов через нитроспирты.

Предоставлено МунЛайтом.

1) Конденсация.

> Способ А.

> Бензальдегид (106 г., 1 моль) был энергично встряхнут с бисульфитом натрия (110 г., 1.06 моль) в 500 мл воды, пока формирование аддукта не было завершено. Одновременно, нитроэтан (или нитрометан) (82.5 г., 1.10 моль) был растворен в растворе, сделанном из гидроксида натрия (45 г., 1.125 моль) в 200 мл воды. Этот раствор был постепенно добавлен с перемешиванием при комнатной температуре, к аддукту бисульфита натрия и бензальдегида. После перемешивания в течение половины часа, смеси позволили стоять на ночь. Нижний слой был выброшен, а верхний слой - растворен в эфире и промыт раствором бисульфита натрия. Эфирный раствор был высушен, и после удаления эфира, дистиллирован (т. кип. 120-130 2-4 мм). Обычный выход - 90-100 г. (50-55%), а выход, основанный на прореагировавшем бензальдегиде, почти количественный.

> Способ Б.

> Водный гидроксид натрия (10 %; 1.05 моль) был добавлен с энергичным перемешиванием к смеси бензальдегида (1.0 моль) и нитрометана (2-3 моль) растворенных в 95 % этаноле при температуре приблизительно 5 C.; реакционная смесь была энергично перемешана в течение короткого времени (меньше 3 мин.), точно измеренного на секундомере. Водная уксусная кислота (2% - ??? опечатка?) была добавлена, чтобы остановить реакцию и разложить натриевую производную нитроспирта; сырой продукт, осаждается как желтая или бесцветная твердь или масло. После стояния при 4 C в течение 4-5 часов, сырой продукт был отфильтрован и очищен повторной кристаллизацией из подходящего растворителя.

> Способ В.

> 1.) 10 g. of piperonal (piperonaldehyde)
> 2.) 11 ml of nitromethane
> 3.) 135 ml of 95% ethanol
> 4.) 20 ml of 10% sodium hydroxide
> 5.) 160 ml of 2% acetic acid
> 6.) Reaction time was 60 seconds
> 7.) Yield of purified product was 9.3 grams
> 8.) Product was obtained as fine colorless needles from benzene
> 9.) mp was 98 deg C
> 10.) Literature mp was 91, 95-96, 91, and 94 all taken from different
> sources.

> Note: All benzaldehydes that had a phenolic group on the benzene ring
> failed to react to form the expected nitroalcohols.

> Чтобы восстановить полученный нитроспирт в аминоспирт, воспользуйтесь одним из методов, приведённых здесь.

Назад к Оглавлению