Получение триацетата марганца.

Проверено Химическим Мозгом и НЕКОЗЛЮ, предоставлено МунЛайтом.

Прежде всего хочу заметить, что первенство в этой области принадлежит ХМ'у, чей репорт вы можете прочитать на www.hyperlab.org. Мой же отчёт, составленный со слов НЕКОЗЛЮ, призван лишь дополнить некоторые неясности, оставленные ХМ'ом невыясненными по причине занятости.
Итак, 15 г перманганата калия были р-рены в горячей воде. К р-ру был добавлен р-р 15 г сухого горючего в такой же горячей воде. Ничего не произошло. В этот р-р постепенно приливалась конц. солянка, пока рН не стал чуток кисел. (Невыносимый запах формальдегида. НЕКОЗЛЮ воспользовался сухим горючим, т.к. оно было под рукой, а вообще-то лучше использовать любую аммиачную соль) Через некоторое время смесь была абсолютно белой и прозрачной.
Тогда она была вылита в 5л. банку и смешана с конц р-ром соды - на глаз-с;). Когда смесь немного отстоялась, НЕКОЗЛЮ добавил ещё чуть-чуть р-ра, чтобы убедиться, что больше осадка не образуется. ОК.
Смеси дали _хорошо_ отстояться, слили, залили ещё раз, отстояли, ещё раз слили, а что не слили, вакуумно отфильтровали и собрали белый карбонат марганца в теоретическом, как потом оказалось, выходе.
Обратите внимание - щёлочью осаждать марганец НЕ НУЖНО. Мн(ОН)2 очень легко окисляется на воздухе, и вы с ним наебетесь сильно. Карбонат же устойчив, но и его сушить не следует, а сразу переместить в небольшое кол-во ледянки и кипятить в ней с обр. хол-ком 2 часа - он, представьте себе, плохо с ней реагирует! Смесь покраснеет и в ней так и будет осадок - ОК, Мн(АсО)2 не очень хорошо р-рим в ледянке. Потом уксус был отогнан (вообще, смысл отгонки уксуса состоит единственно в том, чтобы взвешать получившийся продукт) , а , поскольку НЕКОЗЛЮ решил в это время поспать, то смесь простояла в бане(125 C) более положенного и, очевидно, тетрагидрат ацетата Мн превратился в безводную форму. Потому что он был не розовый, а белый. И не желал растворяться в ледянке(220 мл) в упор, даже при кипячении. Тогда НЕКОЗЛЮ, чтобы проверить свою гипотезу о безводной форме, добавил в колбу 3 мл воды, и - вуаля! - почти вся соль быстро р-рилась. То, что не р-рилось, он так и оставил, и это оказалось ОК.
Далее перманганат калия (одна четверть молярного кол-ва полученного ацетата Мн(2)) был растёрт в порошок при помощи двух листов бумаги и молотка. Он был разделён на 6 равных порций, (р-р ацетата Мн в ледянке к этому времени кипел под рефлюксом), холодильник был убран с колбы (кстати, если температура бани в районе 120 С, то почти не воняет) и марганцовка всыпана туда в шесть приёмов, при интенсивном перемешивании стеклянной палочкой во время и секунд 20 после добавления. Далее смесь покипятили ещё мин 10, влили туда 3 мл воды, хорошенько поскребли стеклянной палочкой (NOTE: с _внутренней_стороны_:)))) и поставили в холодильник. Наутро - ни малейших признаков кристаллизации. Поскребли, поматерились, поскребли - ещё через сутки такой, с позволения сказать, скрЕбли, всё выпало в буйный осадок тёмно-коричного цвета, который отфильтровали, отсосали до полусухости и поставили в, с позволения сказать, "эксикатор":).
Оный представлял из себя большую миску, поставленную вверх дном на полиэтиленовый пакет и прижатый к полу (паласу) тяжёлыми тисками. Внутри находилась тарелка с рассредоточеннным на ней триацетатом марганца, а пространство вокруг неё было усыпано мелкодроблёной негашёной известью. Работает отлично! Через пару-тройку дней (периодически помешивайте) соль была суха - 20,5 г. При высыхании она светлеет. Вы не поверите, насколько возрастает её объём по сравнению с первоначальной марганцовкой!!
Ещё через неделю (НЕКОЗЛЮ уезжал) из материнского ликвора выпали ещё кристаллы , а сам р-р, как и было обещано, стал почти бесцветным. В этот раз они были не тёмно-коричневые, а цвета ржавчины - в точности как сухая соль. Видимо, в зависимости от степени гидратации цвет меняется. Получилось ещё 5 г - в точности, как обещано, около 85% от теории.
Триацетат марганца действительно разлагается водой, но не так уж быстро - если вы разотрёте щепотку с водой между пальцами, вам придётся подождать, пока цвет начнёт меняться.

Другие процедуры получения триацетата марганца:

`Взято с Диссоциатива`

1. Классическая.

4Мn(СН3С02)2 + 4Н2О + КМnO4 + 8СН3СО(ОН) --> 5Мn(СН3СО2)3 + 2Н2О + СН3СО2К + 10Н2О
Эта соль может быть получена следующим способом [I]. 19,6 г (80 ммоль) растертого в порошок Мn(СН3СО2)2 ╥ 4Н2O всыпают при кипячении в 200 мл ледяной уксусной кислоты и перемешивают до полного растворения. Затем добавляют небольшими порциями 3,1 г (20 ммоль) растертого в порошок КМnO4 и нагревают смесь при непрерывном перемешивании в течение короткого времени. По охлаждении к темно-коричневому раствору добавляют 3 мл воды, смесь перемешивают и дают ей постоять до следующего дня. В том случае, если выделится лишь незначительное количество соли, добавляют еще 3 мл воды; смесь перемешивают (частое потирание стенок сосуда стеклянной палочкой способствует образованию зародышей кристаллизации). Как правило, в этом случае через час наступает обильная кристаллизация. В случае необходимости смеси дают постоять при частом помешивании еще в течение нескольких суток до тех пор, пока маточный раствор не сделается почти бесцветным. Соль затем отсасывают, промывают небольшим количеством ледяной уксусной кислоты и перекристаллизовывают. Для этого 30 г соли растворяют в 200 мл ледяной уксусной кислоты при нагревании, раствор фильтруют, а чтобы вызвать кристаллизацию, поступают как описано выше. Наконец, соль сушат над СаО. Свойства. Бурые кристаллы (по цвету похожие на корицу) с шелковистым блеском, при действии холодной воды тотчас же подвергаются гидролитическому разложению.

2. При помощи уксусного ангидрида.

Мn(СН3СО2)2 [3] получают из Мn(NО3)2 и уксусного ангидрида. Смесь 20 г Мn(NО3)2 ╥ 6Н2O и 80 г уксусного ангидрида слабо нагревают при встряхивании до тех пор, пока не начнется бурная экзотермическая реакция, сопровождающаяся выделением большого количества газообразных продуктов. По окончании реакции при охлаждении однородной маслянистой жидкости выделяется безводный ацетат в виде коричневого кристаллического порошка. Его отфильтровывают на стеклянном фильтре, промывают сначала уксусным ангидридом, затем небольшим количеством эфира до исчезновения запаха уксуса и хранят в закрытом сосуде без доступа влаги. Выход 85 % (в расчете на марганец).
ЛИТЕРАТУРА.
1. Christensen О. Т., Z. Anorg. Chem. 27, 325 (1901). 2. Weinland R. F., Fischer G., Z. Anorg. Allgem. Chem., 120, 161 (1921). 3. Chretien A., Varga G; Bull. Soc. Chim. France, [5], 3, 2387 (1936).
И ещё кусочки инфы:

Ацетат марганца (III) получают окислением ацетата двухвалентного марганца, растворенного в горячей ледяной уксусной кислоте, перманганатом или хлором. При добавлении небольшого количества воды из раствора через некоторое время выделяется дигидрат Mn(C2H3O2)3*2H2O - кристаллы цвета корицы с шелковистым блеском. В сухом воздухе он устойчив. Водой разлагается, но может быть перекристаллизован из растворов в ледяной уксусной кислоте. Ацетат марганца (III) оказался весьма удобным исходным веществом для получения других соединений трехвалентного марганца.

Назад к Оглавлению