Конденсация бензальдегидов с нитроалканами: способ c микроволновкой.

Предоставлено МунЛайтом.

Взято у Родиума.

Эта процедура бьёт все рекорды (кроме лишь только 2,5-диМеО-БА с ЭДТУ) по выходам, и, главное, по времени - 12 минут вместо 6-ти часов! Нитроалкан приходится добавлять второй раз лишь в случае с нитрометаном, т.к. нитроэтан не выкипает при этих условиях - так говорится в статье.

В типичной синтетической процедуре, смесь бензальдегида 5a (0.106 g, 1mmol) и нитрометана 6a (0.061 g, 1 mmol) помещена в стеклянную пробирку, содержащую ацетат аммония (0.019 g, 0.25 mmol) и подвергнута пульсирующему микроволновому облучению [28] в ванне из глинозема в течение 2 минут, используя неизмененную микроволновую печь, работающую на 40 % своей мощности. [25] реакционная смесь охлаждена к комнатной температуре (~ 1 минута) и облучена снова 2 мин. После последовательности двух таких облучений (2 минуты) и охлаждений (~ 1 минута) , другой 1 mmol нитрометана добавлен к реакционной смеси, которая является далее облученной ещё два раза. После завершения реакции реакционную смесь пропускают через короткую колонку силикагеля, используя гексан: Этилацетат (9:1, v/v) как элюент.(Примечание - здесь вместо колоночной хроматографии можно использовать стандартный метод выделения нитростиролов а ля Шульгин - разбавление водой и фильтрование) Испарение растворителя на ротационном испарителе предоставляет p-нитростирол (8a). Другие нитроалкены получалисьв соответствии с общей процедурой:

Таблица: (R - заместители на кольце, R1 = H для нитрометана и CH3 для нитроэтана)
-----------------------------------------------------
Номер R R1 Time Yield m.p.
-----------------------------------------------------
8a H H 8.0 80 58 (58-9)
8b 4-OH H 4.0 88 165 (168-9)
8c 3-MeO,4-OH H 3.0 89 166 (167-8)
8d 3,4-(MeO)2 H 2.5 90 139 (141-2)
8e H CH3 7.0 83 64 (64-5)
8f 4-OH CH3 3.5 89 124 (124-5)
8g 3-MeO,4-OH CH3 3.0 91 100 (100-1)
8h 3,4-(MeO)2 CH3 3.0 92 66 (67-8)
8i 4-MeO CH3 4.0 90 44 (44-5)
8j 1-Naphthyl H 8.0 80 76 (72-74)
8k 2-Naphthyl H 7.5 83 121 (121-2)
------------------------------------------------------------

Назад к Оглавлению