Получение бромоводородной кислоты.

1) Из брома и двуокиси серы

Предоставлено МунЛайтом.

В 3-л. круглодонную колбу помещено 1200 г. (377 см3., 7.5 молей) брома, 500 см3. воды, и 1500 г. дроблёного лёда. Довольно быстрому потоку двуокиси серы позволяют пройти из баллона в колбу, выход газовой трубы ниже поверхности слоя брома. Поток двуокиси серы отрегулирован так, что газ полностью поглощается. Желательно волновать смесь иногда в течение первой стадии восстановления (Примечание 8). Приблизительно два часа будут служить для завершения восстановления, смесь примет желтый цвет (Примечание 9), который не удаляется дальнейшим добавлением двуокиси серы, избытка которой должно избегать (Примечание 10). Чтобы предотвратить потерю газообразного бромоводорода, желательно охлаждать смесь в течение реакции.
Когда восстановление закончено, колба соединена с холодильником и смесь, подвергнута перегонке. Т. кип. постоянной кипящей бромоводородной кислоты - 125-126 Ё /760 мм., но нужно помнить, что, при дистиллировании продукта из смеси с серной кислотной, на термометр нельзя положиться как на показатель состава дистиллята. К концу перегонки термометр показывает 130 Ё и выше только вода со следами кислоты отгоняется из остатка. При повторной перегонке продукта на термометр можно полагаться.
Для многих использований продукт, свободный от следов серной кислоты не требуется, и одна перегонка достаточна. В таких случаях перегонка сопровождается определениями плотности дистиллята.

2) Из бромистого натрия и серняги (непроверено):

#1.

Предоставлено Antoncho'ом

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=435908

Препаративная органическая химия", пер. с польского В.В. Шпанова и В.С. Володиной, М. 1959; стр 164.
....об этом ещё на старом-престаром (втором, кажется) форуме Заратустра говорил. Никто ему тогда не поверил...
MoonLight

#2.

Предоставлено Assholium'ом

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=436048

Получал подобным способом бромоводородку много раз. Правда, я всегда использовал бромистый натрий (у меня его жбан на 50 кг) вместо бромистого калия. С бромистым натрием никакого фильтрования не нужно, прилил при охлаждении проточной холодной водой (у меня +8 градусов) сернягу,
и из той же колбы начинаешь отгонять бромоводородку, собирая фракцию 124-127. Предгон не выбрасывайте, с следующем синтезе бромоводородки лучше растворять бромистый натрий в нем, а не в воде - выход будет больше... После того, как гнаться перестанет, остаток из перегонной колбы нужно сразу вылить - если оставить, он закозлится при охлаждении и потом замучаешься его по новой растворять.

3) Бромированием нафталина.

(при этом методе половина брома тратится впустую)

В этом примере бромоводород сразу пропускается в сафрол, однако же можно и насытить им ледяную воду.

Once you've got about 50mls (150g) of bromine, you're ready to go. I'm not taking the time to calculate exactly how much you'll need, but that should be enough to get a good yield from about 30g safrole. Remember that bromination of an aromatic ring normally requires a catalyst. Thankfully, iron reacts with liquid bromine to make FeBr3, and ideal Lewis Acid catalyst. Get some Ultra Fine steel wool.. Get the finest you can. Tear off about a gram and throw it into your bromine. It might bubble a bit, but it will be dissolved into the bromine. Now you're ready to make HBr and brominate your safrole:

Brominating Safrole

1) Empty your Cl2 gas generator and clean it out.

2) Pop the bromine/catalyst solution into the bottle.

3) Get some old fashioned mothballs. You'll notice that they are nearly 100% naphthalene: perfect, an ideal aromatic. Crush about 100grams of mothballs, not too fine though, leave it chunky. You're going to add this is two additions, so divide it in half.

4) Take the long tube from the gas generator and put it into a bottle of 30gs of COLD safrole. Run the tube through a cold water bath before it reaches the safrole, this will cut down on how much bromine is released (It's not really a prob. but bromine is a volitile liquid). It'd be ideal to have a bromine trap chmaber, but it is optional. The ~30gram bottles of sassfrass work great as a container to brominate in. Plug up the short tube, you're not going to use it.

5) Throw in one half of the crushed mothballs and quickly seal the gas generator. When the reaction stops completely, add the rest of the mothballs and seal again.

4) В ДМСО.

Часто требуется получить раствор бромоводорода в диметилсульфоксиде. Для этого можно непосредствнно прореагировать в нём бромид с конц. серной кислотой - процедуру смотрите здесь.

5) Из винной кислоты и бромистого калия.

См. здесь.

Назад к Оглавлению