Синтез 3-TM (перевод из ПИХКАЛ + просто интересный стаф).

Предоставлено Tricky

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=440527

Это относится к тому, что хорошего и интересного можно сделать из ванилина. Я нашел эту процедуру совершенно случайно и решил сразу же перевести (а также обратить на нее внимание общественности), т.к:
1. Конечное вещество, 3-ТМ, судя по Шульгину, весьма прикольно (от +2 до +3) с красивыми цветами и без отходняков и похмелий (для более подробной информации смотрите ПИХКАЛ, переводить биоэссе мне уже некогда, да и в ломы, если честно).
2. В синтезе можно попробовать немного изменить схему (т.е. потворить самим) и попробовать получить 3,4-диметокси-5-этилтиобензальдегид (прекурсор 3-ТМЕ (тоже очень интересное вещество), аналог сабжа!!!) из 5-бромованилина, реакцией последнего с этантиолом в ДМФА.
3. Синтез вполне ОТС (вакуумная перегонка при сильном давлении не считается :)).
4. Вообще, соединения с серой практически не опробаванная ЮХами область.
5. Короче, вот и перевод:
#155 3-TM
3-THIOMESCALINE; 3,4-DIMETHOXY-5-METHYLTHIOPHENETHYLAMINE
К охлаждаемому на водяной бане и хорошо перемешиваемому раствору 15г ванилина и 20г тиоцианата натрия в 150мл уксусной кислоты былa прикапана смесь 16г брома и 40мл уксусной кислоты за 15 минут. Затем добавлено 30мл 5% соляной кислоты и 300мл этанола; перешивание продолжили еще 30 минут. Далее смесь нагревают до кипения и отфильтровывают горячей. Маточный раствор разбавляют эквивалентным количеством воды, что вызывает кристаллизацию грязного 5-формил-7-метокси-2-оксо-1,3-бензоксатиола в виде флоккуляторной желтой массы. Фильтрование и сушка на воздухе дали 12,5г продукта. После перекристаллизации из этанола продукт был белый и имел Тпл = 164С.
Суспензия 12,5г грязного 5-формил-7-метокси-2-оксо-1,3-бензоксатиола в 100мл метанола, содержащая 28,4г метилиодида была насыщена раствором 12г гидроксида натрия в 100мл теплого метанола. Смесь рефлюксировали 1 час, после чего растворитель отогнали. К остатку добавили раствор 14,2г метилиодида в 100мл ДМСО и смесь перемешивали час, затем прибавлены 2,4г гидроксида натрия и 16г метилиодида и перемешивание продолжалось еще 2 часа. Реакционную смесь вылили в 800мл воды, подкислили соляной кислотой и экстрагировали 3х75мл ДХМом. Объединенные экстракты промыли 5% раствором гидроксида натрия и растворитель отогнали на вакууме. Перегонка при 110-130С при 0,4ммHg дала 0,9г 3,4-диметокси-5-метилтиобензальдегида, который после перекристаллизации из этанола имел Тпл = 57-58С.
Раствор 0,9г 3,4-диметокси-5-метилтиобензальдегида в 100мл нитрометана, содержащий 0,5г безводного ацетата аммония рефлюксировали 4 часа. Избыток нитрометана отгоняют на вакууме; темно-коричневый остаток растворяют в 4мл горячего метанола. Смесь охлаждают и выпавшие желтые кристаллы отфильтровывают, промывают холодным метанолом и сушат на воздухе, получая 0,4г желтого 3,4-диметокси-5-метилтионитростирола с Тпл = 119,5-120,5 после перекристаллизации из этанола.
К раствору 1г ЛАГа в 25мл безводного ТГФа при 0С, инертной атмосфере и тщательном перемешивании были прикапаны 0,7мл 100% серной кислоты, а потом раствор 0,7г 3,4-диметокси-5-метилтионитростирола в 10мл безводного ТГФ. Смесь недолго порефлюксировали, охладили и избыток гидрида был разрушен водой и ТГФом, после чего добавляли 15% раствор гидроксида натрия до тех пор, пока твердь не становится белой и гранулированной. Остаток отфильтрован и промыт ТГФом. Маточный раствор и промывные объединены и разбавлены эквивалентным объемом эфира; продукт экстрагируют 2х40мл разбавленной серной кислотой. Водные экстракты объединяют, промывают эфиром, щелочат водным раствором гидроксида натрия и экстрагируют 2х50мл ДХМом. Растворитель отгоняют на вакууме и продукт перегоняют при 124-130С при 0,2ммHg, получая 0,4г белого масла. Это масло растворяют в 8мл ИПСа, нейтрализуют концентрированной соляной кислотой и продукт помещают в 30мл безводного эфира. Продукт – белый кристаллический моногидрат 3,4-диметокси-5-метилтиофенэтиламина (3-ТМ) весил 0,29г и имел Тпл = 167-168С.
Доза: 60-100мг
Длительность: 8-12 часов.

Назад к Оглавлению