Бромирование ваниллина с получением брома in situ из KBr.

Процедура от Uemura

Ваниллин 60 г (0.4 mol) растворен с перемешиванием в 300 мл ледянки. 96 г KBr (0.8 mol) растворили в другой колбе в 150 мл H2O. Когда все тверди растворились, и оба раствора достигли комнатной температуры, их смешали - получается чистый прозрачный раствор. Параллельно 22 мл H2SO4 растворены в 40 мл ледянки. Смесь H2SO4/ледянки добавлена к раствору KBr/ваниллина, из которого теперь может выпсть в осадок KBr. Эта, все еще могущая быть перемешиваемой, смесь помещена в 1000 мл мензурку на водяной бане при комнатной температуре. Под умеренным перемешиванием добавляют 44 мл 32% H2O2 (0.8 mol) в течение 60-80 мин. Когда добавление начинается, ледяные кубики помещают в водяную баню, чтобы поддерживать темп. р-ции около 20C. 5-бромо-ваниллин появляется как желтый осадок, когда добавлено приблизительно 40% всей H2O2. После окончания добавления H2O2 р-ция перемешана ещё 1.5 часов на ледяной водяной бане при темп. р-ции 15-20 C, чтобы закончить р-цию. Желтое соединение помещают в 2 литровый стакан, содержащий 1200 мл H2O с ледяными кубиками и перемешано еще 20 мин. 5-бромованиллин отфильтрован и промыт лед. водой несколько раз. Не стоит хранить материнский раствор. Выход сырого 5-бромованиллина - приблизительно 80 г (90%), т. пл. 160-162 C. Сырой продукт используется непосредственно для следующего шага (гидролиз). Чистый 5-бромованиллин имеет т. пл. 165C и формирует белые кристаллы.

Назад к Оглавлению