2,4,6-фенилацетон из пирогаллола.

Предоставлено Potter'ом

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=401855

Господи это просто чудо наиболее сильный ТМА и так просто. Вы ща уссытесь от счастья.
2,4,6-TM-P2P ( именно он, а не 3,4,5) из триметилового эфира пирогаллола
Итак Proc.Indian Acad. Sci.,1953,A37,№6,698-804
Триметиловый эфир пирогаллола 55г спирт 275мл и HNO3(275мл , уд вес 1,2) нагревают до
35гр . По оканчании бурной реакции держат 15 мин при50гр . Через 4 часа отделяют
2,6-диметокси-п-хинон , промывают водой и бензолом , Тпл252-253гр. Выход?

Из бензола после отгонки получен триметиловый эфир 5-нитропирогаллола Тпл109-110гр
(кр. из спирта )

6 часовым кипячением суспензии 2,6-диметоксихинона 5г в 100мл ацетона в присутствии безводн
K2CO3 5г или добавлением абсолютного спиртового раствора КОН (0,5 мл ,10%-й) к суспензии
2,6-диметоксихинона 5г в 15мл ацетона получен 2,6-диметоксихинонацетон. Выход 4 г

В тех же условиях получен продукт присоединения метилэтилкетона к 2,6-диметоксихинону
Тпл 131-132гр

п-бензохинон и 2,5-диметокси-п-бензохинон не образуют подобного соединения.

''J.Indian Chem. Soc.'', 1962,39,№7,439-443
Подтверждено что продукт присоединения ацетона к 2,6-диметокси-п-хинону является не
4-окси-2,6-диметокси-4-ацетонилциклогексадиен-2,5-оном-1, как это предполагалось в предыдушей
статье , а изомерный ему 4-окси-3,5-диметокси-4-ацетонилциклогексадиен-2,5-он-1

Итак 4-окси-3,5-диметокси-4-ацетонилциклогексадиен-2,5-он-1 после испарения Ацетона извлекают
горячим бензолом и кристаллизуют из этилацетата-петр.эф.

К 6г 4-окси-3,5-диметокси-4-ацетонилциклогексадиен-2,5-он-1 в 120мл ледяной уксусной кислоты
добавляют при охлаждении 60г цинковой пыли встряхивают 2 часа , фильтруют ,упаривают в
вакууме и разбавлением 100мл воды выделяют 4г 4-гидрокси-2,6-диметоксифенилацетона
Тпл94гр, (кристаллизуют из эт.ац-петр-эф) 2,4-динитрофенилгидразона Тпл209(спирт)

0,5 грамм 4-гидрокси-2,6-диметоксифенилацетона, 0,5мл диметилсульфата , 2 г К2СО3
в 20 мл ацетона кипятят 7 часов фильтруют, упаривают , обрабатывают 50мл 20%-го
NaOH, извлекают хлороформом , экстракт упаривают и получают 0,42г 2,4,6-триметоксифенилацетона
Тпл-88гр (крист из хлф-петр.эфир)

Примечание: очевидно, на последней стадии возможно не только метилировать кетон, но и этилировать, пропилировать и т.п., получив интереснейшие аналоги.

Назад к Оглавлению