Бензилхлорид - прямое хлорирование толуола.

Предоставлено fallen_Angel'ом

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=442137

В 2х литровую колбу 1-1,5 л сухого толуола, 20-30 мл насыщенного раствора перекиси ацетона в толуоле (~30-40%), рядом ультрафиолетовую лампу из фонаря (250-400Вт). Колбу нагреваем до слабого кипения толуола и пропускаем немного меньше расчётного количества хлора (вводная трубка до дна), в течении 5-10 часов. Затем собираем прибор для перегонки, кидаем капиляр (кипелки) и перегоняем при атмосферном давлении, собирая фракцию 170-183°С хотя основная фракция гонится в диапазоне 178-179°С. Полученную дымящую HCl бесцветную жидкость, нейтрализуем/сушим/храним над безводным K2CO3 (5-10% от обёма).
Вроде ничего сложного, но есть такие злоебучие моменты...
1.Толуол надо осушить отогнав 5-10% жидкости.
2.Недопускается присутствие ионов металлов в рм, так в промышленности не допускается примесь железа более 0,00005%, при значительных примесях получите хлортолуол, проверено. Посему реакционную колбу желательно промыть дистилированной водой, и исключить контакт с любыми металлами.
3.Нежелательно использовать резиновые трубки, они быстро твердеют и ломаются. Оптимально использовать фторопластовые трубки.
4.При перегонке происходит заклинивание шлифов, так что разобрать прибор неудастся, что-нибудь расколится. Единственный выход - подмотка фторопластовой ленты.
5.Весь прибор желательно засунуть в ведро или убрать за ширму, даже при кратковременном контакте с ультрафиолетом появляется "песок в глазах", проще говоря ожог глаз.
6.Кипелки использовать только стеклянные. Если использовать керамику, то происходит заметная полимеризация при перегонке.
7.Никакой промывки водой! Сушка и нейтрализация HCl только K2CO3, других осушителей не использовать! Хранить только над нимже!
8.Хлор. От него очень многое зависит.
К прибору для получения хлора обязательно присоединить пустую промывалку, к ней промывалку с H2SO4, затем толстую трубку с сухим CaCl2. Если не использовать первую пустую промывалку, то при перебрасывании пены в серную кислоту происходит резкое выделение HCl, с возможным выбросом.
Оптимальным является получать хлор прикапыванием к марганцовке конц солянки. Правдин из 1,2 кг марганцовки и 6-7 л солянки получал 1-1,1 л хлористого бензила. Только дорогая она, рублей 200 за 1кг
Я пробовал хлорную известь, но при прикапывании к 1-1,3кг(полная 2х литровая колба) хлорной извести 1,7-1,8 л солянки удалось получить только 130 мл хлористого бензила. (теоретически должно быть что-то около 700мл).
Хотя хлорная известь стоит всего 10 р/кг, солянка дешёвая как грязь, но всё-таки неудобно. Посему вопрос: какая растворимость Ca(CLO)2 в воде, наверное лучше экстрагировать его, отделив от Ca(OH)2 и CaCO3. Тогда расход солянки должен снизиться втрое.
При попытке получения хлора из бихромата, я запорол синтез: выделяется примесь хлористого хромила, которая летит с хлором. Это исключает образование хлористого бензила, идёт хлорирование только в ядро.
Энджи

Назад к Оглавлению