Способ первый, классический (a la Shulgin).

Конденсация бензальдегидов с нитроалканами протекает при самых различных условиях, общим для них является необходимость катализатора – основания Льюиса. Классический метод представляет из себя процедуру, в которой реагенты кипятятся продолжительное время в ледяной уксусной кислоте в присутствии небольших количеств ацетата аммония. Смесь затем разбавляется водой и выпавший в осадок нитроалкен фильтруют, промывают водой и сушат.

В качестве катализатора, помимо ацетата аммония, в этой реакции могут выступать многие вещества – алкиламины (обычно бутил-, пентил-, гексил-, циклогексил-), этилендиаминотетрауксусная кислота (применяется в фотографии; особенно эффективна для 2,5-диМеО-НС, но даёт очень низкий выход для 3,4,5-триМеО-НС), а также – в случае с пипероналем – едкий натр и его смесь с метиламином. При использовании едкого натра реакцию ведут при пониженной температуре.

Реакцию можно также проводить в р-рителях, отличных от ледянки – в метаноле, толуоле и вообще без р-рителя – особенно последний способ хорош при микроволновой конденсации, которая даёт весьма хорошие выходы и длится около 10 минут. В последнем случае берётся 2-кратный избыток нитроалкана.

Вообще, характерная особенность этой р-ции состоит в том, что нет никакого способа предсказать, в каком случае какой катализатор будет наиболее эффективным. К счастью, существуют методы, хорошо подходящие для любых субстратов.

В частоности, не так давно на Улье человеком по имени Barium был разработан абсолютно превосходящий все остальные методы вариант этой реакии с использованием водно-спиртового р-ра метиламина.

Во всех случаях выход от этой реакции можно ожидать довольно высокий – от 60 до 95%, обычно в районе 80%

Список процедур:

Классический, NH4(AcO) в AcOH

Циклогексиламин/бутиламин/...амин в АсОН (или без)

Этилендиамина диацетат в АсОН

н-Бутиламин в толуоле с прямым восстановлением в кетон

Микроволновый способ

Едкий натр в МеОН (пиперональ, 3,4,5-ТМБА)

Едкий натр и МеNH2 в МеОН (пиперональ)

Метиламин в спирте (от Бария)

О восстановлении нитростиролов в амины читайте в разделе Восстановление нитроалкенов.

Назад к Оглавлению