Ацетальдегид.

1) Предоставлено MoonLight'ом

Поместите 260 мл 23 % серной кислоты в 1500 мл колбу. Соедините капельную воронку с колбой, и подготовьте прибор к отгонке. Приемная колба должна быть погружена в ледяносолевую баню.

Приготовьте раствор 100 г двухромовокислого натрия в 200 мл воды и 127 мл этилового спирта. Поместите этот раствор в капельную воронку, трубка которой должна быть на 3см выше поверхности кислоты. Нагрейте кислоту, пока она не начинёт кипеть, затем начните добавлять смесь в воронке к кислоте. Нагревание нужно прекратить (экзотерм). Если пары уксусного альдегида начинают улетучиваться из колбы-приёмника, регулируйте перегонку, уменьшая количество добавляемого раствора бихромата. Если реакция не кипит сама по себе, мягко нагрейте её в течение короткого времени, пока не начнется кипение.

2) Предоставлено fallen_Angel'ом

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=421077

Для чего он нужен? Например для синтеза P2Pol через магнийорганику, да и вообще полезная штука.

В фирмах он мне попадался только однажды, в канистрах по 20 л. Конечно, можно поискать паральдегид, но он контролируется, я не стал с ним связываться.

Расчёт проводился на получение 0,5 л альдегида.
Прикинув, сколько надо будет спирта, бихромата и серной кислоты, выбор был остановлен на каталитическом дегидрировании.

Катализатор из хромата (не хромита) меди на асбесте.

В азотке растворяется расчётное количество меди, добавляется нужное количество CrO3, данным раствором пропитывается асбестовая вата, просушивается и неплотно забивается в керамическую трубку диаметром 2 см и длинной 60 см. Снаружи трубка обматывается нихромовой спиралью мощностью 1,2 кВт, а поверх неё стеклотканью. Перед сборкой прибора включается на час для разложения нитрата меди.

Прибор:

Колба со спиртом, от которой пары спирта поступают в трубку. После трубки стоит эффективный дефлегматор, флегма возвращается в колбу со спиртом. Гы, полная автоматика. После дефлегматора холодильник, колба для сбора конденсата, помещённая в снег, и ещё один холодильник. Всё охлаждается ледяной водой.

Когда я увидел, что после 10 часов работы, и затратив 1 л спирта, получил всего 250 мл сырого альдегида, я чуть не зарычал. И пошёл читать литературу.

В книге "Препаративная органическая химия" под ред. Вульфсона Н.С., М. 1959
http://www.chemister.da.ru/Books/Chembooks/Praktikum/PrepOrgChem.djvu

Есть методика, но какая-то кривая, на мой взгляд, да ещё и абсолютного эфира требует... Этаже методика, но на английском, лежит и на сайте Родия.

Не найдя ничего достойного, пришлось работать собственной головой:

Альдегид уносится током водорода, ведь на 1 моль альдегида образуется 22 л водорода. Следовательно, можно или охлаждать сухим льдом (ну нафиг), или использовать химические методы. Классика, это бисульфитное производное, но ведь на 0,5 л альдегида надо теоретически 1 кг бисульфита натрия. А практически 1,5-2 кг. Да ещё всё это в воде растворить, отфильтровать 1,5 кг производного, разложить... В общем тоже херня. Можно было попробовать поглощать альдегид водным аммиаком, а потом выделить при прибавлении серной кислоты. Что я и сделал.

К прибору добавилась колба с 1,5 л раствора аммиака. Подводящая трубка до дна. Заодно я сменил катализатор, на правильно приготовленный хромит меди на асбесте. А зря. Активность катализатора упала раза в два. Снова меняю катализатор, к первому добавляю раствор нитрата меди и прожариваю, и опять снижение активности. Как ни странно, самым активным оказался ленивый катализатор. Хотя в книге "Бюлер К., Пирсон Д. "Органические синтезы" т.2 М. 1973 " говорится о медном катализаторе, срдержащем 5% кобальта и 2% хрома. В следующий раз его попробую.

В общем, часа через три, в колбе начал образовываться осадок. В конце концов, после нескольких дней стояния на холоде, имеем половину от объёма жидкости довольно крупных бесцветных кристаллов.
Затраты спирта - 1,5 л.

Затратив 3л технического денатурата, 82 %, получаем:
Путем перегонки 0,7 л конденсата на эффетивной колонке с кольцами Рихтера, получаем 400 мл ацетальдегида, tкип. 20,5-21,5'С. Храним в бутылке из под минералки, из неё он не улетучевается. Ну и грамм 500-600 альдегидаммиака. Кстати, не подскажете его растворимость в воде? Есть ли смысл возиться с оставшемся раствором?

Итого:

Во он, оптимальный способ:

Делаем ленивый катализатор, прибор, как описано, но сразу после дефлегматора ставим колбу с аммиаком. Поле нескольких дней стояния на холоде, фильтруем кристаллы, разлагаем раствором серной кислоты и отгоняем альдегид. Легко и никаких гемороев. Кроме ледяной воды, конечно. Да, температуру в трубке поддерживаем в районе 280-310'С. Мне ничего не пришлось регулировать, температура держалась в этих пределах сама.

Хочется ещё добавить, что в колбе со спиртом постепенно накапливается вода и метилэтилкетон, что под конец сильно снижаем скорость дегидрирования. Наверное стоит воткнуть маленький дефлегматор и в колбу со спиртом, или сыпануть какого-нибудь осушителя, того же MgSO4.

Выход 99% не обещаю, но 50 % как минимум, Вы получите.

Энджи

Назад к Оглавлению