Биосинтез эфедрина.

Предоставлено МунЛайтом.

ЧАСТЬ ПЕРВАЯ: l-фенилацетилкарбинол из бензальдегида.

Прежде чем мы начнём, хочу упомянуть некоторые моменты:

а) упоминается, что вместо глюкозы можно брать любой углевод - из других (пчелиных) репортов мы знаем, что простецкий сахар тоже работает.

б) метод работает и на замещённых альдегидах - в частности, п-гидрокси и 4-гидрокси,5-метокси (изованиллин).

в) Уродцы-изобретатели почему-то не потрудились указать выходы. В одном примере говорится, что из 200 г изованиллина получается 190 г _неочищенного_ соответствующего 1-оксипропанона, что соответствует примерно <74% от теории. В другом - с м-гидроксиБА - говорится, что из 1200 г альдегида выходит _минимум_ 450 г _чистого_ продукта - т.е., >29%.

г) Очистить ФАК можно бисульфитом - для этого эфирный его р-р встряхивают с 40%-ым р-ом оного, эфир сливают, водный слой смешивают с избытком соды, экстрагируют этилацетатом, сушат оный и отгоняют прочь.
д) Когда они варят целую бочку этого дерьма, то обычно дрожжи не фильтруют, а отстаивают их на ночь - они и всплывают. Тогда раствор просто отсифонивается при помощи шланга. Мунлайт предполагает, что фильтрование дрожжей - это жопа с большой буквы Жо.

е) Для восстановительного аминирования можно использовать непосредственно экстракт (только не ацетоновый и не этилацетатный) из получившейся у вас бодяги - без какой-либо очистки (по кр. мере, так говорится в патенте из части №2)

ё) Ну и, наконец, смысел этого синтеза, кроме всех прочих его смыселов, которые МунЛайт уже и не будет перечислять, состоит в том, что получающийся продукт оптически активен - т.е., это именно _лево_-фенилацетилкарбинол, из которого в конечном итоге получается _право_вращающий изомер метамфетамина, который, как известно, куда как лучше.

Итак.

400 г глюкозы растворяют в 11 л воды, в р-р добавляют 500 г дрожжей(вполне очевидно, сырых) и размешивают. Массе дают постоять 15 мин. Затем добавляют по каплям 62 гр бензальдегида в 1 литре воды, интенсивно перемешивая. Жидкость оставляют при комн. темп. на трое суток, дрожжи отфильтровывают (МунЛайт подозревает, что фильтрация есть самая говнянская часть этого в остальных отношениях самого ненапряжного из всех известных ему синтезов) и фильтрат насыщается поваренной солью - фенилацетилкарбинол высаливается. Жидкость экстрагируют эфиром (или другим _неполярным_ р-рителем) и выпаривают р-ритель. Продукт можно рекристаллизовать из очень разбавленного спирта.

ЧАСТЬ ВТОРАЯ: эфедрин из l-фенилацетилкарбинола.

Начнём с предисловия.

а) Вообще говоря, этому патенту очень много лет и он сосёт. В научной лит-ре не удалось найти сведений, можно ли сделать восстановительное аминирование "обычным" алюминиевым способом (оно и понятно - в промышленности используют кат. гидрирование - оно в сто раз дешевле), но вообще говоря никаких препятствий этому не видать. Кроме того, существуют практические свидетельства того, что это можно сделать - один мальтчик, по кр. мере, утверждает, что он это делал, и успешно. МунЛайт отпостил этот метод главным образом потому, что он _точно_ работает, но сам бы идти этим путём не стал. Читайте дальше.

б) Эфир - дорогое удовольствие, да ещё в таких количествах. Изопропиловый или ещё какой спирт - вот растворитель выбора. Только имейте в виду, что нельзя нагревать выше 40-50 С.

в) Метиламин гидрохлорид подойдёт вместо фрибэйс (если использовать спирт), просто фрибэйс р-ряется в эфире, а гидрохлорид - нет. В спирте, как мы знаем, он р-рим.

г) А вот воду (вместо классической солянки) МунЛайт бы так и оставил. Вообще говоря, с точки зрения механизма р-ции, ОН- группа рядом с =О оттягивает на себя электроны, делая восстановление более лёгким (и интенсивным) процессом. Хотя, кто знает (эт я насчёт кислоты)... В общем, вот оно:

Раствор 50 г неочищенного л-ФАКа в 120 мл эфира прикапывается на протяжении около двух часов в 500 мл эфира, содержащие 10 г метиламина и 20 г алюминиевой амальгамы. Одновременно к раствору прикапывается 20-30 мл воды. На протяжении всей р-ции необходимо интенсивное перемешивание. Периодически р-ция должна охлаждаться в воде, т.к. она очень бурная. После её окончания, р-р фильтруют и экстрагируют разбавленной ктой. Дальнейшая очистка как обычно. Выход 25-45 г гидрохлорида, в зависимости от чистоты стартового материала. Т. пл. 214 С, т. пл. своб. основания - 40 С.

Предоставлено Еннарконтом.

Недавно нами была предпринята попытка (успешная только наполовину) биосинтеза эфедрина.
20 мл бензальдегида добавили к 2 л разбродившейся бражки. Микроорганизмы ойкнули и все попередохли. Немного бензальдегида всплыло наверх.
К 2 л другой разбродившейся бражки добавили часть этого верхнего слоя - через три дня из готовой смеси отогнали с паром 1,5 мл масла с яблочным запахом.

это гораздо удобнее, чем фильтровать дрожжи и экстрагировать неполяркой. Петролейный эфир, весьма неполярный, и тот дает поначалу эмульсию, если его брать немного. А брать много меня жаба душит.

Отгоняется все за 15 минут. Сначала идут вонючие сивушные масла, их совсем немного.
Полученный материал восстановительно прометиламинировали, получился соплеобразный амин. Промытый ацетоном, он преобразовался в снежно-белый порошок. Из него получался недурной меткатинон, а вот восстановление йодом с фосфором не пошло.
Эфедрин, очевидно, грязный. ФАК не очищается перегонкой с паром, его надо гнать под вакуумом.

Дрожжи использовались обычные пекарские - не "быстрые". В следующий раз попробуем "быстрые".

Назад к Оглавлению