Восстановительное аминирование по Лейкарту-Валлаху.

Предоставлено Правдиным.

`Взято с Диссоциатива`

В двугорлую колбу 500 мл поместили 160 мл БМК и 250 г формиата
аммония, установили термометр, доходящий почти до дна и нисходящий
холодильник и начали кипятить, отгоняя воду (прим. - выход будет лучше, если сначала отогнать всю воду из смеси НСООН и формиата аммония - т.е., получив безводный формамид. Вместо формиата аммония можно использовать и простой нашатырный спирт, увеличив соответственно кол-во муравьинки). Когда внутренняя температура достигла 185 С от отгона отделили слой кетона молочно белого цвета и вернули в реакционную колбу. После этого в течение 5-10 минут из колбы отогнали еще немного воды и изменили положение холодильника, убрав изгиб, чтобы хол-к
являлся обратным. Rm кипятили еще 3 часа, поддерживая внутреннюю
температуру в пределах 180-190 С. После охлаждения Rm встряхивают с 200 мл воды, органический слой отделяют, а водный экстрагируют 2х30 мл толуола. Отделенное масло объединяют с толуольным экстрактом и кипятят со 150 мл соляной кислоты с обратным холодильником в течение 1.5 часов. Rm охлаждают, отделяют толуольный слой, а водный экстрагируют 2х30 мл
толуола, экстракты отбрасывают или пытаются регенерировать р2р. Водный слой щелочат прибавлением р-ра 125 г едкого натра в 250 мл воды, после охлаждения отделяют слой свободного основания, а водную фазу экстрагируют 2х30 мл хлороформа (толуола). Объединенные оргфазы сушат едким натром, отгоняют растворитель при атмосферном давлении, свободное основание перегоняют в вакууме водоструйного насоса. Выход 100-120 мл прозрачной бесцветной жикости. Продукт хранят в холодильнике без доступа света. bp 202/760, 80-90/20, Р=0.93.

В случае необходимости полученное свободное основание растворяют в
10-кратном объеме абс. iPrOH и нейтрализуют до нейтральной реакции р-ром
серной кислоты в 3-5 кратном объеме iPrOH. Полученную белоснежную
сметаноподобную массу фильтруют по возможности на воронке Бюхнера и
сушат на листе бумаги на воздухе.

Примечание от МунЛайта – этот же метод работает и на таких в-вах как 2,4,5-триметоксиБМК, МД-БМК, п-МеО-БМК и т.д., хотя и с меньшими выходами.

Вариант №2

Назад к Оглавлению