язык: | russian
Лабораторный журнал

ОТМАЗКА: Все описанные ниже опыты являются вымышленными и никогда не производились в действительности. Любые совпадения случайны. // Лабораторный журнал еще не закончен и иногда дополняется новыми опытами. // Cо временем также будут добавлены ссылки на литературу. // Часть опытов не попала в журнал по разным причинам. Опыт #1 Получение 1-(2,5-диметоксифенил)-изопропиламина(2,5-DMA). К раствору 0.6 г LiAlH4 в 30 мл безводного ТГФ прикапывался раствор 0.9 г 1-(2,5-диметоксифенил)-2-нитропропена-1 в 10 мл ТГФ. Затем раствор кипятился с обратным холодильником 4.5 часа. После охлаждения прибавлялась вода до прекращения выделения водорода. Осадок отфильтровывался и промывался дважды кипящим ТГФ. Объединенные фильтраты упаривались и получилось ~0.3 г светлого масла, которое использовалось далее без очистки. Опыт #2 Получение 1-(2,5-диметокси-4-бромфенил)-изопропиламина (DOB). К раствору ~300 мг 2,5-DMA в 2 мл ледяной уксусной кислоты прибавлялось 0.45 мл раствора брома в ледяной уксусной кислоте, содержащего 0.28 г брома. Смесь оставлялась стоять на 3 часа, разбавлялась небольшим количеством эфира и отфильтровывалась. Выход ~150 мг DOB. Опыт #4 Получение формиата аммония. HCOOH + NH3 ® HCOONH4 В стакан на 200 мл, содержащий 100 мл муравьиной кислоты пропускался аммиак, который получался прикапыванием насыщенного раствора 150 г хлористого аммония к ~300 г гранулированного KOH. Аммиак осушают, пропуская его через колонку, заполненную щелочью. После пропускания всего аммиака расплав полученной соли затвердел, и его оставили на несколько дней в эксикаторе, заполненном NaOH и KOH 1:1. Выход 87.5 г формиата аммония. Опыт #5 Получение фенилизопропиламина. В круглодонную трехгорлую колбу на 0.5 л вносят 87.5 г формиата аммония и 55 г метилбензилкетона. Смесь нагревают до образования двух слоев и начинают медленно перегонять. При 150°C смесь становится гомогенной. Через 2 часа от дистиллята отделяют слой кетона (~5мл) и возвращают обратно в колбу. Когда температура поднимется до 190°С (на это уходит еще 2,5 часа) нагревание прекращают, прямой холодильник заменяют на обратный и нагревают при этой температуре еще 2 часа. Затем добавляют 30 мл бензола, отгоняют азеотроп вода-бензол и кипятят еще 2 часа. Не рекомендуется нагревать реакционную массу выше 190°С. Затем охлаждают и добавляют 70 мл воды. Нижний слой отделяют, водный экстрагируют 50 мл бензола. Бензольный экстракт объединяют с органическим слоем и прибавляют 53 мл концентрированной HCl. Затем кипятят с обратным холодильником 1 час, отгоняют бензол и кипятят еще 20 минут. После охлаждения экстрагируют бензолом 3x30 мл и бензольные экстракты отбрасывают. Водную фазу подщелачивают прибавлением раствора 44 г NaOH в 100 мл воды и свободное основание фенамина отгоняют с паром. Органический слой отделяют, водный слой насыщают NaCl и экстрагируют 3x30 мл бензола. Объединенные экстракты сушат щелочью и сульфатом натрия. Бензол отгоняют в вакууме и получают 25 г свободного основания фенамина. Растворяют его в 150 мл изопропанола и нейтрализуют расчитаным количеством серной кислоты, растворенной в этаноле (молярное соотношение 1:1). Осадок сульфата фенамина отфильтровывают, промывают 1 раз этанолом и сушат на воздухе. Опыт #6 Получение 2,5-диметоксианилина. В 2-х литровой 3-х горлой колбе с механической мешалкой разбалтывалось 190 г 2,5-диметоксинитробензола в 250 мл воды и прибавлялось 450 г сульфида натрия в 750 мл воды. К этой смеси при перемешивании прикапывалось 160 мл конц. HCl. Затем нагревалось до 90° С и при этой температуре перемешивалось 4 часа. Реакционная смесь охлаждалась и выпавший осадок отделялся декантацией. После перекристаллизации из изопропанола получилось 145 г ожидаемого продукта. Опыт #7 Получение 2,5-диметоксифенола. В 2-х литровой 3-х горлой колбе к 145 г 2,5-диметоксианилина, смоченного 300 мл воды приливали охлажденный раствор 200 мл конц. серной кислоты в 200 мл воды. Смесь охлаждали до -5°С и медленно при перемешивании прикапывали раствор 79.4 г нитрита натрия в 300 мл воды, не допуская повышения температуры выше 0°С. Причем приливали не весь раствор, а оставили ~60 мл. Причем во время прикапывания раствора нитрита, в колбу добавляли дважды по ~100 г льда. После прибавления всего нитрита смесь перемешивали 1 час без охлаждения. Затем нагревали при 50°С 1 час, затем 2 часа при 90°С. При этом происходило выделение азота. После остывания смеси снизу образовалась плотная темноокрашеная кристаллическая масса. Раствор слили с этого остатка и экстрагировали этилацетатом, экстракт объединили с твердым остатком и упарили в вакууме. Продукт использовался для последующего метилирования без очистки. Выход ~125 г технического продукта. Опыт #8 Получение фенамина - 2. См. опыт #5 * Вместо формиата аммония использовали формамид. * Метилбензилкетон предварительно перегонялся в вакууме водоструйного насоса. * Формамид также перегонялся в вакууме. В круглодонную трехгорлую колбу на 0.5 л внесли 38 г метилбензилкетона, 39 мл формамида и смесь затем нагревалась при 180°С в течение 5 часов. При этом в нисходящем холодильнике происходило образование кристаллов. Дальнейшая обработка смеси проводилась как в опыте #5. Выход 11 г сульфата. * Свободное основание фенамина было перегнано в вакууме. * При хранении на воздухе продукт окрашивается в розовый цвет. Опыт #9 Получение 1,2,4-триметоксибензола. К 125 г неочищенного 2,5-диметоксифенола (см. опыт #7) прилили 355 мл 10% раствора NaOH и при 40°С небольшими порциями прибавляли 101 мл диметилсульфата периодически встряхивая колбу. Затем было добавлено еще 63 мл раствора щелочи и смесь выдерживалась при 50°С в течение 1 часа Затем смесь кипятилась 10 минут и перегонялась с паром. Из 7 литров дистиллята выпало 12 г ожидаемого продукта. Остаток после перегонки с паром многократно экстрагировался кипящим гексаном, при охлаждении экстрактов продукт кристаллизовался в виде крупных желтых игл. tпл= 72°С. После перекристаллизации из этанола tпл повысилась до 75°С. Выход 94,5 г. Опыт #11 Получение 2,5-диметоксианилина. В колбу на 1 л поместили 80 г 2,5-диметоксинитробензола, 150 мл воды, 94 г порошка железа марки "фарм" и 16 мл 40% HBr. При нагревании реакционная масса почернела и ее кипятили 5 часов с обратным холодильником при перемешивании механической мешалкой. Образуется твердая черная масса. * Выделить продукт не удалось. Опыт #12 Получение 2,4,5-триметоксибензальдегида. В колбу на 0.5 л с механической мешалкой и термометром внесли 53 мл диметилформамида и 94.5 г триметоксибензола. Затем при температуре не выше 25°С (охлаждая колбу в холодной воде) в течение 1.5 часа прибавлялось 52.3 мл хлорокиси фосфора. Затем смесь нагревалась при 60°C в течение 4-х часов. После охлаждения смесь выливалась в воду, при этом происходит сильный разогрев Выделенный фильтрованием и экстракцией продукт оказался исходным веществом. Опыт #15 Получение 2-амино-4-метил-5-фенил-4,5-дигидрооксазола. В колбе с магнитной мешалкой смешивают 3 мл брома с 50 мл воды и прикапывают из капельной воронки раствор 4 г KCN в 30 мл воды. Затем отгоняют 20 мл дистиллята, который охлаждают и отфильтровывают 1.8 г белых кристаллов BrCN. В конической колбе на 250 мл смешивают 3.5 г фенилпропаноламина гидрохлорида с 30 мл этанола и 5 мл воды, добавляют 2 г ацетата натрия и раствор 2.4 г бромциана в 20 мл этанола. Перемешивают на магнитной мешалке 30 минут при комнатной температуре. Затем упаривают в вакууме этанол разбавляют 20 мл воды и подщелачивают добавлением ~20 мл 10% NaOH и добавляют поташом до насыщения (~25 г), при этом отделяется темное масло. Его отделяют, а водный слой экстрагируют 2x20 мл эфира. Объединенные экстракты сушат сульфатом натрия и эфир упаривают. Получают слегка желтоватое масло, которое легко кристаллизуется. Опыт #16 Получение 3,4,5-триметокси-b-нитростирола. В широкогорлую колбу на 250 мл внесли 39 г 3,4,5-триметоксибензальдегида, 60 мл этанола, 11 мл нитрометана и при перемешивании механической мешалкой и охлаждении льдом прикапывали раствор 12.4 г KOH в 40 мл этанола и 20 мл воды. Прибавление продолжается 1 час при температуре около 0°C, при этом появляется желтая окраска и осадок альдегида растворяется. Затем раствор перемешивали при комнатной температуре еще 1 час, после чего вылили в 100 мл воды, содержащей 11.5 мл конц серной кислоты. Выпавший желтый нитростирол отфильтровали и перекристаллизовали из метанола. Выход 27.5 г. Опыт #17 Получение мескалина гидрохлорида. В 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой поместили 0.5 л абсолютного ТГФ и 24 г LiAlH4, затем при перемешивании добавляли по каплям раствор 27.5 г 3,4,5-триметокси-b-нитростирола в ~100 мл ТГФ. После прибавления всего нитростирола смесь кипятилась еще 4 часа и затем избыток LiAlH4 разлагали прибавлением 25 мл воды, и добавили 20 мл 15% раствора NaOH, через 30 мин осадок отфильтровали и промывают кипящим ТГФ. Фильтрат упаривали и к остатку прибавили 300 мл бензола и отгоняли, пока температура паров не стала равняться 80 градусам (отгоняется примерно 200 мл бензола). В полученный бензольный раствор пропускался сухой HCl, образующийся осадок отфильтровали и перекристализовали из этанола. Опыт #18 Получение (индолил-3)-глиоксилдиэтиламида. В 3-горлую 0.5 литровую колбу с механической мешалкой и капельной воронкой поместили 19 г индола, растворенного в 200 мл абсолютного эфира и прибавляли по каплям 26 г оксалилдихлорида в течение 1 часа при температуре ниже +5°С. Затем перемешивали еще 2 часа, также при охлаждении. Выпавший желтый осадок был отфильтрован и промыт на фильтре холодным эфиром. Получилось 40 г продукта, быстро темнеющего на воздухе. Его сразу используют в следующей стадии. В колбе, использованной в предыдущей стадии разбалтывают 40 г (индолил-3)-глиоксилхлорида в 150 мл абсолютного эфира и при перемешивании и охлаждении прибавляют 40 мл смеси диэтиламина и эфира 1:1, не допуская повышения температуры выше 25°С. Затем перемешивают еще 1 час. Затем прибавляют 80 мл воды и интенсивно перемешивают. Осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из ацетона. tпл=172-174°С. Выход 21 гр. Опыт #22 Бромирование диметилового эфира гидрохинона. В 3-х горлой колбе на 0.5 л растворили 48 г диметилового эфира гидрохинона в 160 мл уксусной кислоты и при перемешивании прикапывали 15 мл брома, смешанного с 15 мл уксусной кислоты. Затем смесь перемешивали еще 15 минут и вылили в 0.5 л воды. Органический слой отделили, смешали с 60 мл бензола и высушили сульфатом натрия. После упаривания бензола перегоняют в вакууме водоструйного насоса, собирая фракцию, кипящую при 180-200°С. Опыт #23 Получение этиленимина. В 2-литровую 3-х горлую колбу поместили 240 мл моноэтаноламина и 100 мл воды. Затем из капельной воронки прибавляли свежеприготовленный (горячий) раствор 222 мл серной кислоты в 75 мл воды. При этом температура повышается до 140°С и интенсивно выделяется пар. После прибавления всей кислоты нагревали смесь на горелке. Температура растет до 240°С, когда происходит вспенивание. Еще горячую смесь вылили в фарфоровую чашку, где она кристаллизуется. Затем ее растирали в ступе с 60% этанолом, отфильтровали и промыли 60% спиртом (всего потребовалось около 250 мл спирта). Получилось 370 г серых кристаллов. Их перенесли в 2-х литровую колбу и смешали с 40% раствором NaOH, полученным из 460 г щелочи. После 10 минут кипячения с обратным холодильником отогнали 250 мл дистиллята. Его насытили KOH, отделили органический слой, который после осушения KOH перегнали над натрием, собирая фракцию с tкип=55-80°С. Ее еще раз перегоняют над натрием tкип=55-56°С. Выход 26.7 г. Опыт #24 Получение 2,5-диметоксифенилэтиламина. В 1-литровую колбу внесли 7 г магния, промытого CCl4 и 400 мл абсолютного эфира (перегнанного над LiAlH4) и из капельной воронки медленно прибавляли 64,4 г 2,5-диметоксибромбензола. Для инициирования реакции прибавили немного йода и магниевых стружек, активированных йодом. Реакция начинается через 4 часа и за ночь большая часть магния растворяется. К полученному раствору прибавили 15.5 мл этиленимина в 30 мл эфира и оставили на 1 час. Затем смесь небольшими порциями вылили в 10% раствор серной кислоты (300 мл). Эфирный слой отделили, а водный экстрагировали хлороформом (50 мл) и экстракты отбросили. Водный слой подщелачили до pH=12-13 отфильтровали осадок и промыли его хлороформом. Фильтрат также экстрагировали хлороформом (3x50 мл). Объединенные экстракты высушили сульфатом натрия и упарили в вакууме. Получилось 1.7 г светлого масла. Его бромируют в уксусной кислоте как в опыте #2 и выбрасывают. Опыт #25 Хлорметилирование диметоксибензола. В 2х литровой колбе с газоподводной трубкой готовят раствор 64 г диметилового эфира гидрохинона в 300 мл бензола и добавляют ~30 г мокрого параформа (после фильтрации заполимеризовавшегося формалина) и пропускают HCl 1.5 часа. Затем отфильтровывают осадок через вату. Фильтрат встряхивают с холодной водой в делительной воронке 2 раза. Сушат безводным поташом и бензол упаривают. Продукт кристаллизуется при стоянии (tпл=69°С лит=72°С ). Полученное вещество перегоняют в вакууме. Получают 16.3 г. Опыт #27 Получение оксалилдихлорида. HOOC-COOH+2PCl5 ® ClOC-COCl+2POCl3+2HCl В 1-литровой колбе с обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой смешивают 100 г безводной щавелевой кислоты (высушенной при 105°С) и 450 г пятихлористого фосфора. Через сутки смесь разжижается и ее кипятят 30 минут. Отгоняют ~1/3 смеси и дистиллят медленно перегоняют с дефлегматором, собирая фракцию с tкип=62-64°С. Выход 38 г. Опыт #28 Получение (индолил-3)-глиоксилдиметиламида. См опыт 18. * Условия такие-же что в опыте 18. * Индола 32 г, оксалилдихлорида 38,5 г, диметиламина 28 г. * Выход 34 г продукта, перекристаллизованого из ацетона. Опыт #29 Получение сульфата диметилтриптамина. В 2-х литровую колбу с экстрактором Сокслета залили 1 л абсолютного эфира и прибавили 12 г LiAlH4.В экстрактор поместили 34 г (индолил-3)-глиоксилдиметиламида и кипятили до прибавления всего амида (что заняло 2,5 часа) а затем кипятили с обратным холодильником еще 6 часов. Затем из капельной воронки добавляли по каплям воду до прекращения выделения водорода, затем избыток 15% серной кислоты (до растворения всего осадка). Эфирный слой промыли раствором серной кислоты и отбросили. К объединенным водным слоям прибавили 200 г калий-натрийтартрата. Соль растворилась а затем выпал объемистый белый осадок. Его отфильтровали и добавили еще 50 г тартрата. Затем прибавляли 200 г KOH порциями по 50 г. После прибавления последней порции отфильтровали выпавший осадок и фильтрат экстрагировали хлороформом. Осадок также кипятили с хлороформом и затем хлороформ упарили. Получается 18 г основания диметилтриптамина в виде коричневого масла. Его гидрохлорид выпадает из эфира в виде масла. Кристаллический сульфат получен из ацетона. На воздухе он быстро портится. Опыт #30 Получение 2,5-диметоксибензилцианида. В колбе на 150 мл растворили 16 г 2,5-диметоксибензилхлорида в 60 мл ацетона. Добавили 8 г KCN и 0,8 г безводного NaJ и кипятили с обратным холодильником 24 часа. Осадок отфильтровали и промыли ацетоном. Посде упаривания в вакууме остается 7,2 г коричневого масла, которое при стоянии кристаллизуется. Опыт #31 Получение 4-бром-2,5-диметоксифенилэтиламина. Для восстановления 7,2 г 2,5-диметоксибензилцианида берут 5 г LiAlH4 в 250 мл эфира. Обрабатывают как обычно. * см. получение 2C-B PiHKAL * Получают 1 г продукта. * Продукт отличается от ожидаемого 4-бром-2,5-диметоксифенилэтиламина (!) * Возможно, содержит примесь 1,4-бис{2-аминоэтил}-2,5-диметоксибензола. Опыт #32 Получение бензилфенилового эфира. PhOH + PhCH2Cl ® PhOCH2Ph В литровой колбе к 90 г фенола, смешанного с 75 мл воды прибавили раствор 40 г NaOH в 75 мл воды. Затем при перемешивании механической мешалкой и охлаждении добавляли порциями 112 мл бензилхлорида. Затем перемешивали 30 минут и кипятили с обратным холодильником еще 1 час. Затем прибавили воды и отделили верхний слой. Промыли его 2 раза раствором щелочи и 2 раза водой Получили 114,5 г масла которое кристаллизуется. Опыт #33 Получение метилбензилкетона. В 2-х литровой колбе смешивают 96 г фенилуксусной кислоты, 300 мл 4-пиколина и 300 мл уксусного ангидрида. Кипятят с обратным холодильником 6 часов и отгоняют при атмосферном давлениии, пока температура паров не достигнет 160 °C. Затем смесь охлаждают и смешивают с 200 мл бензола. Промывают раствором 30 г NaOH в 250 мл воды и 200 мл 10% KOH. Щелочной раствор экстракируют 50 мл бензола и органические слои объединяют. Промывают 100 мл 20% HCl и 2 раза по 50 мл воды. Отгоняют бензол и остаток перегоняют в вакууме водоструйного насоса, собирая фракцию с tкип=120-170°C. Получают 36,5 г светлого масла. Опыт #34 Получение фенамина - 3. См. опыт #5 * Метилбензилкетон, полученный в опыте 33 использовался без очистки. * На 36,5 г кетона использовали 50 г формиата аммония. * Было получено 16,2 г свободного основания (19 г сульфата). Опыт #35 Получение бромциана. KCN + Br2 = KBr + BrCN Синтез проводят в колбе на 1 л, снабженной механической мешалкой. В нее вносят 26 мл брома и 12 мл воды. Затем из капельной воронки прибавляют раствор 43 г KCN в 70 мл воды (причем оставляют 12мл) при охлаждении льдом. Затем отгоняют бромциан, нагревая колбу на водяной бане (при 60-65 °C.) После затвердевания продукт отделяют от воды. Выход 40,2 г. Опыт #36 Получение 2-амино-4-метил-5-фенил-4,5-дигидрооксазола. См. опыт #15 * Использовалось 15 г норэфедрина. * Получено 11 г свободного основания. Опыт #33 Получение 1-фенил-1-циано-ацетона. Приготовляют раствор этилата натрия из 25 г натрия и 290 мл абсолютного EtOH К полученному раствору быстро добавляют из капельной воронки смесь 96 г бензилцианида и 117 мл сухого этилацетата (перегнаного над хлористым кальцием) Смесь встряхивают, нагревают водяной бане 2 часа и оставляют на ночь. Затем перемешивают и отфильтровывают. Фильтрат охлаждают до -10 °C и снова фильтруют. Осадки объединяют и промывают ТГФ и эфиром. Растворяют в 530 мл ледяной воды и продукт осаждают прибавлением 40мл уксусной кислоты. Осадок отфильтровывают и промывают водой. Ожидаемый продукт получают с удовлетворительным выходом. Опыт #39 Получение 2,4,5-триметоксибензальдегида. К раствору 58,8 г 1,2,4-триметоксибензола в 250 мл хлороформа, охлажденного до 0°C добавляют 30 мл метилдихлорметилового эфира и затем из капельной воронки при перемешивании 86 мл хлористого олова. При этом охлаждающую банюубирают и температура повышается до 35°C. Перемешивают еще 1 час и выливают в 150 г льда. Затем к смеси добавляют 2 литра воды и 250 мл CCl4, отделяют органический слой, который промывают 10% HCl и 1 раз водой. Растворители отгоняют и остаток при охлаждении кристаллизуется. Его перекристаллизовывают из смеси изопропанол-гептан (1:1). Получают 35 г исходного вещества. Опыт #40 Получение пипероналя. Смешивают 36 мл метилендиоксибензола с 47 мл N-метилформанилида и добавляют 65 г хлорокиси фосфора. Нагревают 1 час при 50 °C, охлаждают до комнатной температуры и прибавляют еще 14 мл метилендиоксибензола. Затем нагревают 5 часов при 90°C на водяной бане. Смесь сильно темнееет. Охлаждают ее льдом и выливают в лед. Экстрагируют 3x100 мл эфира, объединенные экстракты промывают 2x100 мл воды и сушат сульфатом натрия. Отгоняют эфир и остаток перегоняют (при 2 мм рт.ст.) Получают 27 мл метилендиоксибензола. Остаток кристаллизуется. Его растворяют в эфире, нерастворимый осадок отфильтровывают и отбрасывают (1,3 г). Эфирный раствор встряхивают с раствором NaHSO3, приготовленным смешиванием насыщеного раствора Na2SO3 c 50% уксусной кислотой из расчета 1,5 моль сульфита на 1 моль альдегида. Выпавший осадок фильтруют, промывают эфиром и водой. Разлагают соляной кислотой, пиперональ экстрагируют эфиром, сушат сульфатом натрия, и упаривают. Получают 9,3 г пипероналя. Опыт #41 Получение N-метил-фенилизопропиламина. 33 г тонкой алюминиевой фольги разрезают на кусочки размером 1-3 см (!) и помещают в 3-х литровую банку. Добавляют 1,5 литра воды и немного нитрата ртути. Через несколько минут появляется серая муть и начинается выделение водорода. Раствор декантируют и алюминий промывают водой 2 раза. Добавляют раствор 50 г метиламина гидрохлорида в 50 мл воды, 150 мл изопропанола, и 120 мл 25% раствора NaOH (при этом происходит бурная реакция), 33 мл метилбензилкетона и 300 мл изопропанола. Банку помещают в баню с водой. Реакция продолжается около часа. Затем осадок отфильтровывают и промывают изопропанолом. Упаривают в вакууме до отделения слоя свободного основания, его отделяют (после охлаждения), а водный слой экстрагируют эфиром и органические слои объединяют. Смешивают с 40 мл концентрированной HBr, разведенной в 100 мл воды. Водную фазу 2 раза промывают бензолом, подщелачивают прибавлением раствора 15 г NaOH, отделяют 30 г масла, и экстрагируют бензолом. * лучше высушить щелочью и получить сразу гидрохлорид. После множества заморочек получают 15 г гидрохлорида первитина. Опыт #43 Получение 1-(2,4,5-триметоксифенил)-2-нитропропена-1 . В колбе на 100 мл растворяют 12,5 г 2,4,5-триметоксибензальдегида в 44 мл нитроэтана и добавляют 2,5 г ацетата аммония. Кипятят с обратным холодильником 2 часа. Избыток нитроэтана отгоняют в вакууме, оранжевай остаток переливают в стакан, и промывают колбу 3x15 мл метанола. При этом продукт кристаллизуется После охлаждения осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. Выход 11,5 г (71%) tпл=100-102°C. Опыт #44 Получение TMA-2 . В колбе на 500 мл растворяют 9 г LiAlH4 в 280 мл абсолютного ТГФ и прибавляют медленно раствор 11,5 г 1-(2,4,5-триметоксифенил)-2-нитропропена-1 в 60 мл ТГФ. Кипятят 4 часа, охлаждают, добавляют воды до прекращения выделения водорода, осадок отфильтровывают и промывают кипящим ТГФ, фильтрат упаривают Остаток растворяют в эфире и пропускают сухой HCl. Получают 9 г ожидаемого продукта (75%). Его перекристаллизовывают из ацетонитрила. Опыт #45 Получение 1-{3,4-метилендиоксифенил}-2-нитропропена-1. В колбе на 250 мл растворяют 15 г пипероналя в 80 мл ледяной уксусной кислоты и добавляют 11,5 мл циклогексиламина и 15 мл нитроэтана. Кипятят 6 часов. Затем охлаждают и разбавляют 10 мл воды. Осадок отфильтровывают, фильтрат разбавляют водой и охлаждают. Отфильтровывают дополнительную порцию, которую перекристаллизовывают из изопропанола. Выход 6,8 г. Опыт #46 Получение N-бензоилгексаметиленимина . В колбе на 250 мл растворяют 15 мл гексаметиленимина в 100 мл эфира и прибавляют по каплям 20 мл бензоилхлорида. Кипятят с обратным холодильником 30 минут, затем смешивают с водой (200 мл), отделяют эфирный слой и промывают его 2x100 мл 5% NaOH. Сушат сульфатом натрия и отгоняют эфир. Опыт #47 Получение MDA . В колбе на 500 мл растворяют 5 г LiAlH4 в 200 мл абсолютного ТГФ и при перемешивании прибавляют раствор 1-{3,4-метилендиоксифенил}-2-нитропропена-1 (6,8 г в 50 мл ТГФ), затем кипятят 4 часа с обратным холодильником и добавляют 15 мл воды. Через час осадок отфильтровывают и ТГФ упаривают. Получают 5,2 г коричневатого масла. Его растворяют в 30 мл сухого эфира и нейтрализуют прибавлением насыщеного раствора HCl в эфире. Осадок фильтруют и промывают на фильтре эфиром. Выход 5,1 г. Опыт #51 Сульфирование п-диметоксибензола. В стакане на 250 мл г к 25 г диметилового эфира гидрохинона прибавили 16 мл концентрированной серной кислоты и оставили на 15 минут. Затем слабо нагрели до растворения осадка и оставили еще на 1 час. Вылили смесь в раствор 40 г поташа в 50 мл воды. Выпавший осадок отфильтровали и промыли на фильтре небольшим количеством воды и затем 2 раза ацетоном. Получается 27 г (58%) серого порошка. Опыт #52 Нитрование салицилового альдегида. В коническую колбу на 500 мл поместили 84 мл салицилового альдегида и прибавляли 82 мл разбавленой 1:1 азотной кислоты (68%), следя чтобы температура не поднималась выше 20°C, при перемешивании механической мешалкой. Это заняло 1,5 часа. Затем добавили еще 41 мл 68% азотной кислоты в течение 1 часа и оставили смесь при комнатной температуре на 2 часа. Затем куски нитропроизводного измельчили, отфильтровали, промыли 3x100 мл воды и перекристаллизовали из ацетонитрила. Получилось 50 г оранжевого порошка (5-нитро-2-гидроксибензальдегида). В колбу на 250 мл поместили 50 г 5-нитро-2-гидроксибензальдегида, 100 мл толуола, 22 мл этиленгликоля и немного п-толуолсульфокислоты. Затем кипятили с водоотделителем до прекращения выделения воды (около 2 часов). Толуол отгоняют в вакууме, твердый остаток измельчают, промывают водой и перекристаллизовывают из этанола. Опыт #54 Получение 2-метилиндола. В стакане на 250 мл смешали 90 мл фенилгидразина и 90 мл ацетона. Смесь разогревается и мутнеет, затем ее нагревли на водяной бане еще 1 час. Затем перенесли в стакан на 800 мл и смешали с 275 г безводного хлористого цинка. Смесь нагрели до начала самопроизвольной бурной реакции (разогрев до 210°С). После остывания смеси до 120-130 °С вылили в стакан с 500 мл воды. Затем перегоняют с паром. 2-метилиндол отфильтровывают и сушат в эксикаторе. Выход 52 г. Опыт #55 Получение N,N-диэтил-(2-метилиндолил-3)-глиоксиламида. В колбе на 250 мл растворили 5,7 2-метилиндола в 60 мл абсолютного эфира и в течение 1 часа добавляли 6 г оксалилдихлорида, смешаного с 10 мл эфира, не допуская повышения температуры выше +5C. Затем перемешивали еще 1 час, темно-синий осадок отфильтровали, промыли небольшим количеством эфира и перенесли обратно в колбу. Его разболтали в 50 мл эфира и прибавляли 10 мл диэтиламина, смешаного с 20 мл эфира при охлаждении льдом. Затем перемешивали еще 15 минут и добавили 50 мл воды. Осадок продукта отфильтровали и промыли эфиром. От фильтрата отделили слой эфира и упарили. Продукты объединили и высушили в эксикаторе. Выход 6,4 г. Опыт #56 Получение 2-метил-N,N-диэтилтриптамина. В колбу на 250 мл поместили 100 мл эфира и 2 г LiAlH4. Затем добавляля по каплям раствор 6,4 г N,N-диэтил-(2-метилиндолил-3)-глиоксиламида в 60 мл ТГФ. Затем добавили еще 1 г LiAlH4. Кипятили с обратным холодильником 6 часов. Затем добавили воду до прекращения выделения водорода. Осадок отфильтровали и промыли на фильтре кипящим ТГФ (2x40 мл). Фильтрат упарили в вакууме и получившееся масло растворили в 30 мл эфира и нейтрализовали раствором HCl в эфире. Осадок гидрохлорида отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. Выход 2,5 г белых кристаллов. Продолжение ,возможно, следует. (c) Все права на распространение этого текста принадлежат исключительно автору(ам). P.S. И если что - внимательно читайте отмазку.

25.6.99
Вот и продолжение.

Опыт #57
Получение 2,5-диметоксифенилметилкетона.

28г. диметилового эфира гидрохинона растворили в гексане и прибавили 24мл.
четыреххлористого олова. Затем из капельной воронки при перемешивании
прибавляли 18 мл. пропионилхлорида так, чтобы температура не была выше 40
градусов. Затем оставили на 1 час при комнатной температуре. Затем реакционную
массу смешали с 200 мл воды и отделили органический слой. Водный слой
экстрагировали гексаном, объединили органические фазы, и после отгонки гексана
перегнали в вакууме. Получили 20 г. светложелтого масла.

Опыт #58
Получение 2,5-диметокси-дигидрокоричной кислоты.

К 20г 2,5-диметокси-пропиофенона прибавили 7,5 г серы и 20мл морфолина, и
кипятили с обратным холодильником 6 часов. Затем ее вылили в 100мл спирта,
и охладили. Выпавший осадок отфильтровали и промыли на фильтре холодным
спиртом. Получено 18 г светло-желтых кристаллов. Их смешали с 50 мл спирта,
прибавили раствор 20 г KOH в 20 мл воды и кипятили с обратным холодильником
8 часов. Затем спирт отогнали в вакууме и остаток сильно подкислили конц. HCl.
Выпвший осадок KCl был отфильтрован, маслянистый слой кислоты отделен в
делительной воронке, а водный слой зкстрагирован хлороформом. После
объединения органических фаз и удаления хлороформа в вакууме осталось 10 г
3-(2,5-диметоксифенил)-пропионовой кислоты в виде светло-желтого масла,
которое кристаллизуется в течение нескольких дней.

Домой | Поиск | Путеводитель | Disclaimer Feedback | About High.ru | Webmaster | © 1999 High.ru team

Назад к Оглавлению