Восстановление нитроспиртов в аминоспирты.

1. Цинком/формиатом аммония.

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=370871

10g (2,4-диметоксифенил)-2-нитропропан-1-ола (41 mmol)
5,2g Zn (80 mmol), активированного 5% HCL 2 мин.
6,3g формиата аммония (100 mmol)
40ml 90% EtOH

В 250ml круглодонную колбу с магнитной мешалкой, содержащей 40 мл 90% EtOH, нитроспирт был добавлен активированный цинк одной порцией при КТ. Перемешивание было начато, и муравьинокислый аммоний был добавлен в три части за 5 мин. Температура повысилась до 55 C через пару мин., но никакое охлаждение не применялось.

Когда температура, возвратилась к 25 C, почти красный раствор отфильтровали от цинка и переместили в делительную воронку. 50ml толуола и 250ml воды были добавлены, и pH был понижен к 2 конц. HCL. Водный слой был экстрагирован ещё 50ml толуола. Яркая желтая водная фаза была тогда сделана щелочной с NaOH, при этом жёлтое масло высадилось вниз. Водная фаза была экстрагирована 2x50ml толуола, объединенные экстракты толуола высушили MgSO4 и растворитель удалили на ротовапе. Остаток - прозрачное желтое масло, 6,3g (73%)

Кристаллизация будет выполнена позже.

2. Цинком в серной кислоте.

Серная кислота (375 г кислоты 30 %) была добавлена с перемешиванием к смеси 2-нитро-1-фенил-1-пропанола (54.3 г., 0.3 моль), цинковой пыли (90 г., 1.37 моль), и 100 мл 95 % этанола . Кислота была добавлена в таком соотношении, что температура осталась около 45 C или ниже. Обычно требовалось от 10 до 12 часов . Перемешивание была продолжено в течение 1-2 часов после завершения добавления кислоты, после чего кислый раствор экстрагировали эфиром, чтобы удалить не-щелочные материалы, и большой избыток гидроксида натрия (50 % р-р) был добавлен. Продукт был экстрагирован эфиром. Три экстракции, с общим количеством 500 мл эфира, оказались удовлетворительными. Раствор был высушен, эфир удален, и продукт был дистиллирован (b.p. 122 deg C в от 4 до 5 мм)

Выход - 29-32 г (65-70 %). Вязкая жидкость, затвердевающая при стоянии.

Согласно статье, "неметилированный аминоспирт был получен восстановлением нитроспирта по любой известной методе - цинковой пылью и серной кислотой, оловом и соляной кислотой, амальгамой натрия и уксусной кислотой... Возможно многие из обычных металлических кислотных восстановителей могут использоваться, если температура сохраняется достаточно низко, чтобы предотвратить дегидратацию. "

Назад к Оглавлению