Синтез амидов индолилуксусной кислоты.

Предоставлено Oio

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=385785

1. В р-р 315 мгр к-ты (ИМК) в 3 мл абс ДМСО пропускают газообразный NН3 (сухой) в течении 12 часов. Смесь выливают в воду осадок отфильтровывают и кр-ют из МеОН. Выход 93%

(интересно, а то, если вместо барботирования NH3 просто кинуть в р-р какого-нибудь диалкиламина? И вообще, если это так просто, зачем тогда все эти извраты с SOCl2 и PCl5 ?)

2. К перемешиваемой суспензии 31 гр к-ты (2-индолилкарбоновой к-ты) в 500 мл абс бензола при пропускании в теч 1 часа добавляют по каплям 50 мл SOCl2. Смесь выдерживают 1,5 часа при 45 С. За это вренмя к-та полностью растворяется. Смесь упаривают в вакууме до 1/3 объема для удаления избытка SOCl2 и разбавляют 250 мл бензола.
Полученный бензольный р-р медленно приливают по каплям к перемешиваемому бензольному р-ру Me2NH. Осадок фильтруют и крисаллизуют из спирта и получают 30,4 гр (85%) ДМАмида. Тпл=180-182 С. Упаривание дает еще 1,8 гр. Общий выход 90%.

К перемешиваемому р-ру 4,38 гр (0,25 моль) 3-ИУК в 100 мл абс эфира, при Т=-10 С прибавляют 5,73 гр (0,0275 моль) PCl5 малыми порциями в течение 20 мин. Перемешивают еще 10 мин, р-р упаривают в вакууме до объема 40 мл и разбавляют 400 мл холдного петр эфира (Ткип=30-60 С). Небольшое количество темного аморфного осадка быстро отфильтровывают, фильтрат оставляют на 4 часа при 5 С. Выпавшие розовые пластинки отфильтровывают. Выход 1,55 гр, Тпл=67-68 С. Фильтрат упаривают в вакууме до 10 мл и получают еще 2,46 гр. Сушат недолго в вакууме над Р2О5 и КОН. Общий выход 85%.
Чеерз р-р 4 гр полученного хлорангидрида ИУК в 100 мл абс ТГФ (перегнанного над LiAlH4) при 5 С в течение 30 мин пропускают быстрый ток сухого аммиака. Выпавший NH4Cl через 30 мин отфильтровывают. Фильтрат упаривают в вакууме досуха и остаток кристаллизуют из смеси этилацетат-циклогексан (1:1) с углем. Выход 3,1 гр (86%) Тпл=153-154 С.

REM. ДМТ лучше р-ся в МеОН чем в бензоле

3. Предоставлено Ardat'ом

К суспензии 0,01моль гетероауксина в 100мл абс Et2О охлаждённого смесью льда и соли,неьольшими порциями при
перемешивании добавляют 0,011 моль PCl5,темп р-ции должна
быть не выше 5-10 гр.Время прохождения прим полтора часа.
Раствор быстро от смолистого осадка отфильтровать и медленно перемешивая добавить при охлажд(лёд-соль) к 100 мл водного 25% NH3,выпавший осадок отфильтровать.
(В паралельной методке заявлен 33% водн р-р (CH3)2NH3
точно так-же приливается на холоду и оставляется на 2 часа,потом фильтруют осадок)

Назад к Оглавлению