Формилирование через реактивы Гриньяра.
Предоставлено MurMur
См. оригинал

Smith. Journal of organic chemistry 6(1941)489

1) Реакция с этоксиметиленанилином.
Приготавливают реактив Гриньяра из 15 г п-бромтолуола в 100 мл эфира к которому по каплям при комнатной температуре добавляют 13.4 г этоксиметиленанилина в 30 мл эфира. затем смесь кипятят 30 мин, после чего разлагают льдом и HCl, и кипятят ещё 30 мин для гидролиза образовавшегося анила. Перегонка с паром в атмосфере СО2 дает продукт, который экстрагируют эфиром и очищают обычым образом. Выход п-толуальдегида - 16.2 г , 82%

2. Реакция с этилортоформиатом.
К реактиву Гриньяра, приготовленному из 20.8 г п-бромтолуола и 3.3 г магния в эфире, добавляют 22 г этилортоформиата и кипятят 5 ч. Эфир отгоняют, и при почти полном его удалении происходит энергичная реакция, поэтому для ее замедления сосуд быстро погружают в ледяную баню. Смесь оставляют на ночь, а затем добавляют 50 г льда и 125 мл 5М HCl, упаривают Ет2О и нагревают 30 мин в атмосфере СО2. П-толуальдегид выделяют в виде бисульфитного производного. Выход 20.3 г, 74%

Назад к Оглавлению