Формилирование фенолов этилортоформиатом.

Предоставлено Fomalhaut'ом

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=475714

Пролетая над зданием библиотеки одного из университетов бывшего СССР, американский спутник-шпион сфотографировал подозрительного химика, читающего интересную книжицу. Данные были срочно отправлены в ЦРУ на расшифровку. Вот, что удалось выяснить американским разведчикам.
Личность подозреваемого. Не установлена.
Название книги. Межерицкий В. В., Олехнович Е. П., Лукьянов С. М., Дорофеенко Г.Н. "Ортоэфиры в органическом синтезе" 1976
Страница. 86-87
Тема. Получение свободных оксибензальдегидов.
Текст. К смеси 0.1 моль фенола, 20 мл бензола и 10 мл этилортоформиата прибавляют небольшими порциями при перемешивании 20 г (0.15 моль) безводного AlCl3, температура при этом повышается до 60С. Через 10 мин смесь охлаждают и добавляют по каплям 30 мл охлажденной 5%-ной HCl, затем несколько раз встряхивают с эфиром. Органические вытяжки после встряхивания с раствором соды упаривают до 50 мл. Затем о-оксиальдегиды и исходные продукты отгоняют с паром до получения 150 мл дистиллята. При охлаждении из дистиллята выделяется оксиальдегид, который кристаллизуется из воды.

    -----------------------------------------------------------
    Фенол              Бензальдегид          Выход,%  Т. пл. С
    -----------------------------------------------------------
    2,5-Диметил       4-Окси-2,5-диметил        41      133
    3,4-Диметил       2-Окси-4,5-диметил        44*      71
    бетта-Нафтол      2-Оксинафтальдегид        41*      82
    Пирокатехин       Протокатеховый альдегид   45      154
    Орцин             2,4-Диокси-6-метил        66      180
    Пирогаллол        2,3,4-Триокси             92      159
    Оксигидрохинон    2,4,5-Триокси             89      223
    Флороглюцин       2,4,6-Триокси             96*
    -----------------------------------------------------------

* Выход определялся по фенилгидразону.
Вывод экспертной комиссии. Рекомендовано к промышленному освоению.

Назад к Оглавлению