Способ первый, классический (a la Shulgin).
Конденсация бензальдегидов с нитроалканами протекает при самых различных условиях, общим для них является необходимость катализатора – основания Льюиса. Классический метод представляет из себя процедуру, в которой реагенты кипятятся продолжительное время в ледяной уксусной кислоте в присутствии небольших количеств ацетата аммония. Смесь затем разбавляется водой и выпавший в осадок нитроалкен фильтруют, промывают водой и сушат.
В качестве катализатора, помимо ацетата аммония, в этой реакции могут выступать многие вещества – алкиламины (обычно бутил-, пентил-, гексил-, циклогексил-), этилендиаминотетрауксусная кислота (применяется в фотографии; особенно эффективна для 2,5-диМеО-НС, но даёт очень низкий выход для 3,4,5-триМеО-НС), а также – в случае с пипероналем – едкий натр и его смесь с метиламином. При использовании едкого натра реакцию ведут при пониженной температуре.
Реакцию можно также проводить в р-рителях, отличных от ледянки – в метаноле, толуоле и вообще без р-рителя – особенно последний способ хорош при микроволновой конденсации, которая даёт весьма хорошие выходы и длится около 10 минут. В последнем случае берётся 2-кратный избыток нитроалкана.
Вообще, характерная особенность этой р-ции состоит в том, что нет никакого способа предсказать, в каком случае какой катализатор будет наиболее эффективным. К счастью, существуют методы, хорошо подходящие для любых субстратов.
В
частоности, не так давно на Улье человеком по имени Barium был разработан
абсолютно превосходящий все остальные методы вариант этой реакии с использованием
водно-спиртового р-ра метиламина.
Во всех случаях выход от этой реакции можно ожидать довольно высокий – от 60 до 95%, обычно в районе 80%
Список процедур:
Циклогексиламин/бутиламин/...амин в АсОН (или без)
н-Бутиламин в толуоле с прямым восстановлением в кетон
Едкий натр в МеОН (пиперональ, 3,4,5-ТМБА)
Едкий натр и МеNH2 в МеОН (пиперональ)
О
восстановлении нитростиролов в амины читайте в разделе Восстановление нитроалкенов.