Получение уксусного ангидрида.
1. Кетеновый метод.
Предоставлено Zealot'ом
Ангидрид получают пропусканием кетена в уксусную кислоту. См. здесь.
2. Из ацетата натрия и хлора/серы.
Предоставлено Гариным.
Примечание: в этой и всех похожих процедурах необходимо использовать свежепереплавленный безводный ацетат натрия - оный очень гигроскопичен! См. здесь.
3. Из ацетата натрия и брома/серы.
Предоставлено MoonLight'ом
К 65,5 г свежесплавленного ацетата натрия добавили р-р 3,3г серы в 48,4 г (15,4мл) брома при ручном перемешивании. Коричневый цвет быстро исчезает при добавлении, давая почти бесцветную смесь. Перемешивание продолжают 15 мин. Смесь имеет очень странную консистенцию: пока её мешают, она почти жидкая, но при прекращении перемешивания затвердевает. Смесь выковыряли из колбы (пролив при этом здоровое количество - мораль: делайте это в той же колбе, из которой сбираетесь перегонять) и продукт отогнан.
Выход - 29,2г бесцветной жидкости.
4. Из ацетата натрия и пиросульфата натрия.
#1.
Предоставлено Antoncho'ом
См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=462278
Вот тут недавно Псилокси запостил один очень интересный патент, Patent US1430304.
В нём говорится, что уксусный ангидрид получается нагреванием ацетата натрия с пиросульфатом натрия (Na2S2O7), тщательно растёртых, в присутствии уксусной кты или того же ангидрида.
Надо сказать, что пиросульфат натрия, если кто не знает, никакой редкости не представляет, кроме того, его можно сделать, нагревая NaHSO4 до прекращения водоотделения (где-то 250 С).
В общем и целом, если этот метод работает, то ангидриды станут такими же простыми и доступными как, блин, серная кислота.
Вызывает сомнения только одно - в патенте в этом вообще ни черта не указано, ни температуры (ну, раз уксус, то наверное, 118 С), ни продолжительности р-ции (ну, это можно на глаз), ни выхода, которого можно ожидать - вот тут уже вопрос более интересный, и проверить его можно только на практике.
Может, кто возьмётся опробовать, кому это интересно?
Так-то синтез действительно самый кухонный из кухонных
MoonLight
#2.Предоставлено XeF6'ом
См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=462889
У меня знакомый делал Na2S2O7 в колбе из термостойкого стекла 1 л. просто на газовой комфорке в квартире. Метода состяла в том что он крепил колбу за горлышко металической лапкой (с асбестовой прокладкой), вокруг колбы клались кирпичи (любые) таким образом что-бы вокруг колбы создать оболочку с выходом грячих газов возле горышка. С плиты снимался диск рассекателя для получения единого факела.
Холодильник был в виде изгтутой трубы (между шлифом холодильника и колбой - несколько витков ФУМа).
При нежном нагреве (в начале) и "полном газе" в конце - колба целая без проблем. По его утвержднию - содержимое можно нагреть до начала красного каления (450-500).
Однако для меня так и остаеться загадкой как достать из колбы продукт (расплав пиросулбфата)?
EDIT: Вчера по душил знакомого - в конце прогрева газ уменьшаеться постепенно (колба отжигаеться). Кирпичная кладка до самого горла колбы исключает конденсацию и стекание воды на начальных этапах прогрева. Да и если получать SO3 - легче летит
#3.
Предоставлено Physicist'ом
См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=462541
Один мой знакомый услышав про данный метод получения ангидрида, решил попробовать его реализовать. Хотя ему ангидрид нужен как собаке пятая нога, но случилось так, что у него оказались под рукой все нужные реактивы и он давно не знает куда бы их применить. Пиросульфат натрия у него выходил как побочный продукт от одного процесса в расплавленном виде, и этот расплав застыв сделался жутко твердым и в ступке его толочь занятие не очень весёлое(особенно учитывая хлипкое телосложение знакомого). Недолго думая, покусав пиросульфат(70г) пасатижами и прибавив ацетат натрия(50г, тоже собственного производства, плавленный и растолчёный в порошок) и прилив 16мл ледяной уксусной к-ты(плавилась при +10°С) стал нагревать всё это дело над газом с обратным холодильником. Через час знакомый поглядел в колбу с кипящей смесью и увидел, что пиросульфат никоим образом не хочет растворяться, а так и плавает кусками. Вздохнув, он решил всёже поупражняться со ступкой. Выключив нагрев и вылив смесь в стеклянную посудину накрыл крышкой(чтоб уксус не испарился и вода не притянулась) подождал когда смесь затвердеет и стал работать со ступкой. Еще через час, злой товарищ, закончил упражняться со ступкой и поставил это дело снова на газ. В общей сложности всё это дело кипело 3 часа и 1 час перегонялось в приёмную колбу. Получено 38мл жидкости, вычитаем отсюда 16мл уксус. к-ты => получено 22мл чего-то нового. А по расчётам должны были получить 31г ангидрида(или 28.65мл) => выход 76,5%. Хоть мой знакомый и не опытный химик, но можно сказать что метод рабочий.
P.S. Мой знакомый интересуется, а есть ли способ определить точно что в этой жидкости есть ангидрид?
