Конденсация бензальдегидов с нитроалканами: способ классический, NH4(AcO) в AcOH.
#1.Предоставлено МунЛайтом.
Цитируется по PiHKAL.
К раствору 2.5 g 2,5-dimethoxy-4-fluorobenzaldehyde в 15 mL уксусной кислоты, содержащей 1 g нитрометана добавили 0.2 g безводного ацетата аммония, и нагрет на паровой ванне для 4 h. После охлаждения, и после разумного добавления H2O, кристаллы отделились, и дополнительный H2O был добавлен с хорошим перемешиванием, до первых признаков вымасливания. Тверди были удалены фильтрованием, и рекристаллизованы из ацетона, чтобы дать 2.0 g 2,5-dimethoxy-4-fluoro-beta-nitrostyren e с т. пл. 159-162 deg C.
К раствору 11.35 g 5-ethoxy-2-methoxy-4-methylbenzaldehyde в 48 mL ледяная уксусная кислота, содержащей 4 g безводного ацетата аммония было добавлено 10 mL нитроэтана, и смесь, нагревалась на паровой ванне 2 ч. Стояние при комнатной температуре (на ночь) привело к выпадению большого урожая блестящих кристаллов. Они были удалены фильтрованием, промыты осторожно уксусной кислотой, и высушены на воздухе , чтобы дать 8.6 g 1 - (5-ethoxy-2-methoxy-4-methylphenyl) -2-nitropropene с т. пл. 118-120 deg C. Перекристаллизация всего из 200 mL кипящего MeOH дала 8.3 g блестящих кристаллов с т. пл. 121-122 deg C.
#2.
Предоставлено mescalito
См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=454901
Вот что приснилось моей тётушке:
к 10.6 г (100 ммоль) бензальдегида(98%,имп.) было прилито эквимольное количество
нитроэтана (98%,имп.), туда же было насыпано 1.5 г пролежавшего над щелочью
не меньше месяца ацетата аммония. Эта вся бодяга варилась при слабом рефлюксе
всю ночь, а после была залита водичкой(раза в 2 больше чем смеси). Конечно
же оно разделилось на оранжевый нижний слой и прозрачный верхний (вода), но
после охлаждения в морозилке ничего в органическом слое не выпало. В нижнем
слое замечательно бултыхался непонятно откуда взявшийся пузырек воздуха. И
вот когда знахарь из тетушкиных снов уже собрался вылить это дело в унитаз
дабы освободить колбочку, он ее сначала вытащил из холодильника и поставил
на стол, забыв о ней на пару часов. И через пару часов не поверил своим глазам:
нижний слой закристаллизовался так что его с трудом можно было проткнуть отверткой,
а верхний слой (лёд) как ни в чем не бывало растаял. Водичка эта конечно сразу
же была слита, добавлено 5 мл ИПСа и все это нагрето. При нагревании нитропропен
замечательно растворился, при охлаждении выпал в виде густой каши светло-желтых
(как наверное самые неспелые из продающихся в магазине лимонов, значительно
светлее чем продукт конденсации 2,5-дмба с нитроэтаном) кристаллов. Их отфильтровали,
высушили и взвесили, и было их 6 г.
Кстати, варнинг: если при сушке перегреть, они плавятся, а следом похоже разлагаются
на что-то, что дико раздражает носоглотку и глаза.
#3.
Предоставлено mescalito
См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=473089
Продолжая серию сказок о Шамане,
расскажу-ка я вам сказочку!
Когда-то Дон Хуан сказал Кастанеде, что дескать Мескалито сам найдет тебя.
Так оно и случилось...
Шел Шаман по своему пути жизни, и вдруг наступил на что-то твердое. Поднял,
повертел в руке - это оказалось банкой с розоватым порошком. Внутреннее чувство
подсказало Шаману, что это сам Мескалито нашел его, и то что находится в баночке
- это 3,4,5-триметоксибензальдегид. Его внутреннее чувство никогда не ошибалось.
Конечно же, он бросил эту занятную баночку в карман - не оставлять же на дороге?
Вернувшись домой и взвесив, он понял что содержимого в баночке 33 г. Обрадовавшись,
Шаман высыпал всю баночку в коническую колбу на 250 мл, и прилил туда 80 мл
нитрометана (95%, сушеный хлоридом кальция), и присыпал туда 2 г сушеного
над щелочью ацетата аммония. Все это варилось под рефлюксом полтора часа,
пока не приобрело оранжевый цвет. После чего обратный холодильник был заменен
на прямой, и избыток нитрометана был отогнан. То что осталось было разбавлено
на глаз раза в 2 метанолом, и поставлено в снег. Через полчаса оттуда были
отфильтрованы желтые кристаллы, и промыты на фильтре ледяным метанолом. После
сушки они весили 21 г.