Конденсация бензальдегидов с нитроалканами: способ c микроволновкой.

Предоставлено МунЛайтом.

Взято у Родиума.

Эта процедура бьёт все рекорды (кроме лишь только 2,5-диМеО-БА с ЭДТУ) по выходам, и, главное, по времени - 12 минут вместо 6-ти часов! Нитроалкан приходится добавлять второй раз  лишь в случае с нитрометаном, т.к. нитроэтан не выкипает при этих условиях - так говорится в статье.

В типичной синтетической процедуре, смесь бензальдегида 5a (0.106 g, 1mmol) и нитрометана 6a (0.061 g, 1 mmol) помещена в стеклянную пробирку, содержащую ацетат аммония (0.019 g, 0.25 mmol) и подвергнута пульсирующему микроволновому облучению [28] в ванне из глинозема в течение 2 минут, используя неизмененную микроволновую печь, работающую на 40 % своей мощности. [25] реакционная смесь охлаждена к комнатной температуре (~ 1 минута) и облучена снова 2 мин. После последовательности двух таких облучений (2 минуты) и охлаждений (~ 1 минута) , другой 1 mmol нитрометана добавлен к реакционной смеси, которая является далее облученной ещё два раза. После завершения реакции  реакционную смесь пропускают через короткую колонку силикагеля, используя гексан: Этилацетат (9:1, v/v) как элюент.(Примечание - здесь вместо колоночной хроматографии можно использовать стандартный метод выделения нитростиролов а ля Шульгин - разбавление водой и фильтрование) Испарение растворителя на ротационном испарителе предоставляет p-нитростирол (8a). Другие нитроалкены получалисьв соответствии с общей процедурой:

 

Таблица: (R - заместители на кольце, R1 = H для нитрометана и CH3 для нитроэтана)
-----------------------------------------------------
Номер    R             R1         Time     Yield     m.p.         
-----------------------------------------------------
8a           H             H         8.0         80         58 (58-9) 
8b          4-OH       H         4.0         88         165 (168-9) 
8c  3-MeO,4-OH  H         3.0         89         166 (167-8) 
8d   3,4-(MeO)2   H         2.5         90         139 (141-2) 
8e         H             CH3     7.0         83         64 (64-5) 
8f     4-OH            CH3     3.5         89         124 (124-5) 
8g  3-MeO,4-OH CH3     3.0         91         100 (100-1) 
8h    3,4-(MeO)2  CH3     3.0         92         66 (67-8) 
8i       4-MeO        CH3     4.0         90         44 (44-5) 
8j   1-Naphthyl       H         8.0         80         76 (72-74) 
8k  2-Naphthyl       H         7.5         83         121 (121-2)
------------------------------------------------------------