Бромирование электронасыщенных колец трибромидом калия.

Из US Patent # 4,940,807.

Бромирующиеся в кольцо электрон-насыщенные ароматические соединения реагируют с трибромидом калия в присутствии воды с образованием преимущественно монобромо - продукта. Двойное бромирование эффективно подавляется в этих условиях.

Процесс может применяться к любому электрон-насыщенному ароматическому соединению, пока кольцо имеет по крайней мере две позиции, в которых может происходить бромирование. Несколько соединений этого типа включают фенол, крезол, ксиленолы, резорцин, гидрохинон, тригидроксибензолы, анилин, анизол, гидрокси анизол, этоксибензол, аминофенол, и т.п.

Среда реакции может включать органические растворители типа метилен бромида, 1,2-дибромоэтана, хлоробензола, метилен хлорида, тетрахлорида углерода, 1,2-хлороэтана, гексана, гептана, октана, циклогексана, толуола, ксилола.

В 500 мл колбу были помещены 100 граммов 1,4-диметоксибензола и 100 граммов метилен бромида (или другого указанного выше растворителя). Темп. повысилась до 12 С. Отдельно был приготовлен раствор 90 граммов KBr в 265 граммах воды, в который было добавлено, 35.5 мл брома, и получившаяся смесь была перемешана, чтобы сформировать водный раствор KBr3. Часть этого раствора (250 мл) была добавлена медленно к раствору 1,4-диметоксибензола. После того, как темп. выросла от 13 до 22 C (в течении 20 мин.), ледяная баня применялась внешне к колбе, чтобы удержать температуру в 22-25 C. Полное время добавления было 70 мин. Цвет брома исчез через 10 мин. после того, как добавление было закончено. Чтобы растворить выпавшие соли, было добавлено 60 мл воды. Фазы были разделены в делительной воронке, и водный слой выбросили. Органическая фаза промыта 30 граммами раствора карбоната натрия 10% (pH 7-10) и фазы разделились с готовностью. Растворитель был удален при уменьшенном давлении, продукт перегнан и подвергнут к анализу.

Найдено:

2-бромо-п-диметоксибензол - 79.8%

диметоксибензол - 10.4%

дибромодиметоксибензол - 8.3%

соотношение моно- и ди- бромированного продукта - 9.6 : 1