Окисление бензиловых спиртов в бензальдегиды.

1. Нитратом железа(III).

Японский патент №55000314.

Получение пипероналя из пиперонилового спирта с высоким выходом и селективностью, используя водный раствор нитрата железа как агент окисления.
Один моль пиперонилового спирта реагируется с 0.5-3 молями, предпочтительно 1-1.5 моля, нитрата железа в воде или смеси воды с 20-70 об. % органического водосмешиваемого растворителя, типа диоксана, этил ацетата, или ацетона при 20-120 градусах. C, предпочтительно 80-100 C, в течении 20-180 мин.

2. Диметилсульфоксидом.

Предоставлено Hellowin'ом

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=389110

Общая процедура: смесь 557 мг бензилового спирта, 0.15 mL HBR (48 %) и 5 mL DMSO перемешивали на масляной бане при 100C. Реакция закончилась через 3 часа. К реакционной массе добавили 5 мл морской воды (раствор натрия хлористого), и потом экстарагировали 30 мл диэтилового эфира. Эфирный слой был промыл соленой водой (4x5 мл). Выпарив эфир и остаток перегоняем получив 530 мг бензальдегида с выходом 95 %.

По этой методе скорее всего можно получать циклогексанон из циклогексанола.
Исходный Время Продукт Выход
1 benzyl alcohol 4 benzaldehyde 95
2 4-methylbenzylalcohol 3.5 4-methylbenzaldehyde 92
3 1,4-benzenedimethanol 28 1,4-benzenedialdehyde 80**
4 2-butyloxybenzylalc. 3 2-butyloxybenzaldehyde 95
5 2-(1-methylpropoxy-)benzylalcohol 14.5 2-(1-methylpropoxy)benzaldehyde 79
6 4-hydroxy-3-methoxy-benzylalcohol 2 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde 78
7 4-hydroxybenzylalcohol 3 4-hydroxybenzaldehyde 96
8 3-hydroxybenzylalcohol 6 3-hydroxybenzaldehyde 96
9 2-hydroxybenzylalcohol 11.8 2-hydroxybenzaldehyde 84
10 2-chlorobenzylalcohol 22 2-chlorobenzaldehyde 86
11 2,5-dibromobenzylalcohol 12 2,5-dibromobenzaldehyde 93
12 3-nitrobenzyl alcohol 26 3-nitrobenzaldehyde 71
13 diphenylmethanol 8 diphenylmethanone 93