Ароматическое хлорирование фенэтиламинов сульфурил хлоридом.

Предоставлено МунЛайтом.

Общая процедура для хлорирования электрон-насыщенных арилалкил аминов была следующая. К охлажденному, энергично перемешиваемому раствору амина в ледяной уксусной кислоте (заключительная концентрация  500 мМ) был добавлен сульфурил хлорид (1.5 экв.) по каплям. Температура реакции была поддержана в < 30 C в течение добавления сульфурил хлорида. Раствор реакции первоначально изменился в суспензию, но обратно превратился в раствор по завершении добавления сульфурил хлорида. Реакция была перемешана в комнатной температуре, пока весь стартовый материал не был поглощён (оценено хроматографией) (типично < 2 ч) . После исчезновения стартового амина, равный объем диэтилового эфира был добавлен к реакционной смеси. Получившаяся суспензия была тогда перемешана при комнатной температуре 30 мин.. Фильтрование получившейся смеси предоставило хлорированный амин как хлороводородную соль, типично достаточно чистую для прямого использования (<I> ЛОЛ – какого такого прямого использования? JJJ)</I> (> 90 %). Если очистка была необходима, соль амина была, перекристаллизована из метанола/диэтилового эфира (чистота >99 %).

 

Примечание: сами мы не пробовали, но довольно-таки факен уверены в том, что вместо сульфурил хлорида можно использовать двухлористую серу - тоже очень хороший хлорирующий агент, популярный в старой литературе, но незаслуженно забытый ныне. Получение дихлорида серы (ИМХО) несколько проще, кроме того, он многофункциональней - см. Формилирование по Вильсмайеру.