Комплексное соединение диоксана с бромом — диоксандибромид применяется с успехом в ряде случаев, где бромирование свободным бромом не дает удовлетвори-тельных результатов - например, при бромировании ацетона.

Другая его особенность состоит в селективности бромирования в пара-положение относительно заместителей первого рода.

Диоксандибромид был описан А. Е. Фаворским в 1906 г. (ЖРФХО, 38, 741 (1906). Он представляет собой кристаллическое вещество оранжевого цвета с т. кип. 66 С. Вполне устойчив в отсутствие влаги; медленно разлагается холодной водой. Хорошо растворяется в диоксане и пиридине, хуже — в хлороформе, спирте и эфире.
Бромирование диоксандибромидом производится простым смешением его с бромиру-емым веществом в растворе или без растворителя, в различных температурных усло-виях (при охлаждении, при комнатной температуре или при нагревании), в зависимости от природы вещества. Выделяющийся по реакции бромистый водород большей частью удерживается диоксаном (см. А. П. Т е р е н т ь е в и Л. А. Я н о в с к а я . Применение галоидсодержащих соединений для заместительного галоидирования органических веществ. Сб. «Реакции и методы исследования органических соединений», т. 6. Госхимиздат, М., 1957, стр. 71).

Способ 1:

В колбу на 100 мл. наливают 20 мл. (20,6 г.) диоксана(ч.) и при несильном охлаждении из капельной воронки постепенно прибавляют 12 мл (37,4 г.) Br2(ч.). При этом содержимое колбы полностью кристаллизуется.

Способ 2:

Чтобы сделать дибромодиоксан, перемешивают диоксан 500 г в колбе, которая находится в ледяной бане, и все это находится в вытяжном шкафе. 990 г жидкого Br2 быстро добавлены,делая раствор горячим (можно также пробулькать приблизительное количество брома из газовой канистры). Раствор выброшен в ковш, содержащий 2L ледяной воды, вызывая немедленное формирование большой массы оранжевых кристаллов дибромодиоксана, которые отделены вакуумным фильтрованием и высушены.

Диоксан можно легко получить из этиленгликоля (ака Тосол) и серной кислоты - см. его синтез.