Получение 1-диметиламино-2-нитроэтилена и 1-диметиламино-2-нитропропена.

Предоставлено МунЛайтом

Комплекс N, N-диметилформамида и диметилсульфата
--------------------------------------- ----------
Реакция между N, N-диметилформамидом и эквимолярным количеством диметилсульфата (который занимает два дня при комнатной темп, и два часа в 60-80 C, без растворителя) предоставляет O-метиловый комплекс амида. Формирование комплекса наблюдается через изменение индекса рефракции и вязкости. И ДМФ и Me2SO4 растворимы в эфире, бензоле и этилацетате, но их комплекс - нет. При попытке дистилляции комплекса образуются исходные компоненты.

1-Dimethylamino-2-nitroethylene
-------------------------------
К раствору 2.3 граммов металла натрия в 100 мл абсолютного этанола, 20g DMF/ME2SO4 комплекса добавлено 6.1 граммов нитрометана. Смесь нагрета до кипения в течение 1-2 минут, охлаждена к комнатной температуре, и растворитель тогда испарялся в вакууме. Смесь тогда экстрагируется хлоридом метилена, растворитель снова испаряется в вакууме, и остаток промыт холодным изопропанолом, и затем повторно кристаллиз& из того же самого растворителя. Выход - 60 % точка плавления 104 C.



1-Dimethylamino-2-nitropropene
------------------------------
Раствор 10 граммов металла натрия в 500 мл абсолютного этанола охлажден к 10 C и добавлены 90 граммов DMF/ME2SO4 комплекса и 47.5 граммов нитроэтана. Раствор встряхивается с охлаждением в течение пяти минут, и раствор становится оранжево - красным. Растворитель удаляется при 30-35 C в ротационном испарителе, и твердый желтый остаток экстрагируется хлоридом метилена, и растворитель снова удален под вакуумом. Оранжево - красный масляный остаток охлажден в холодильнике, после чего это кристаллизуется. Кристаллы промыты маленьким количеством холодного эфира, и повторно кристаллиз& из этанола, чтобы дать желтые кристаллы с точкой плавления 78 C в выходе 73 % теории.