Сушка ТГФ.

Предоставлено Traid'ом

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=390201

ТГФ бывает разный...Я вот, например, неоднократно слышал и ОДИН раз видел ТГФ Ереванского завода (еще в Совдепии)...Он играл всеми цветами радуги, вплоть до взрыва реагировал на всыпание в него КОН (если сразу много, и в бутылку...а там води и туева хуча еще всего, вся таблица Менделеева с формулами Бутлерова в нагрузку) ...
В последнее время идет довольно приличный ТГФ в конторах ..но...как-то в инете наткнулся на предложение на продажу 1 ЦИСТЕРНЫ ТГФ из Таджикистана...Из какого там саксаула его гонят, только специалисты Ереванских подпольных коньячных заводиков догадываются...Впрочем, я отвлекся.

Итак. Есть ТГФ - и хрен его знает какого качества...Желтый, мутный, осадок на дне....Первым делом, не давай всякой бяке из ТГФ (эфир, диоксан, диизопропиловый эфир)оказываться на ШЛИФАХ. Бывает, достаточно тирануть шлифы, м/д которыми попала перекись..и...кишки твои будут отшкребать с потолка.

Осторожно декантируешь ТГФ (эфир) с этой бяки в колбу с обратным холодильником и кипятишь над КОН. Желательно, конечно бы, эту КОН менять (просто переливаешь в другую колбу с КОН) до тех пор, пока КОН не будет оставаться БЕЛОЙ, а не желто-оранжевой липкой какой. Говорят, что именно КОН нужен для таких чудес...Плоть до того, что эфир (ТГФ не знаю) становился годным для Гриньяра. Не знаю, сам так никогда не делал.

Далее, перегоняем ТГФ над КОН (ни в коем случае не ДОСУХА !!!) И дистиллят кипятим над натрием растянутым в проволоку или раскатанным в полоски (пробиркой на кафельной плитке). До посинения кипятим. По поводу посинения можно буквально, а можно так, лирически: БУКВАЛЬНО- ежели всыпать в ТГФ и натрием бензофенон, то образующийся в случае сухости и отсутствия кислорода бензофенил кетил натрия (синий) и означает об абсолютной сухости. Но, на мой взгляд, геморройно это и себя оправдывает только в исключительных случаях. Кроме того, есть данные, что в основном синесть ТГФ в этом случае говорит об отсутствии кислорода, а не о суперсухости ТГФ + продукты разложеня бензофенона в условиях кипячения. ЛИРИЧЕСКИ - кипячение и перегонка потом над натрием. Для обычного Гриньяра достаточно ТГФ свежеперегнаного над натрием. Главное, чтоб натрий НЕ ИЗМЕНЯЛСЯ во время кипячения (добавлять натрий и кипятить, потом цикл повторить! :-)) )/перегонки, что и означает АБСОЛЮТНУЮ СУХОСТЬ ТГФ.
Хранить ТГФ над натрием, желательно в атмосфере азота или аргона, но не углекислоты - при использовании ТГФ в Гриньяр, растворенная углекислота уже не будет нейтральным газом.

Вроде бы все, но...Вернмся к началу темы...ТГФ бывает РАЗНЫМ. Ереванского уже не встречишь (дай бог на таджикский не нарваться)..Бывет, что хранился на свету в 5 литровой бутылке на самом донышке...Блин, гады!

Рассмотрим случай, который лично МЕНЯ больше волнует - ЧТО ДЕЛАТЬ ОТРАБОТАННЫМ ТГФ из синтезов, смешанным, как правило с ЭФИРОМ (про примеси из синтезов умолчим, но они ЕСТЬ!!).
Во первых, в отличие от ЭФИРА, я НЕ регенирую ТГФ над пятиокисью фосфора - последняя медленно реагирует даже с эфиром, а уж ТГФ вообще должен не очень то любить кислоты (расщепkение цикла водной HBr !! ). Итого, первый шаг для ГРЯЗНОГО ТГФ - кипячение над КОН и перегонка (НЕ ДОСУХА!!). И только потом можно его еще и еще кипятить...У меня такое впечатление, что ЛУЧШЕ ТГФ перегнать их свежей колбы с КОН, чем подкидывать тот же КОН в СТАРУЮ колбу к той оранжевой гадости на дне...Кстати, оранжевые гадости и кубовые остатки я не выливаю, а собираю и, накопив достаточно, в случае возможности и желания ФИЛЬТРУЮ и потом уже кипячу над КОН...
В последние пару недель мне стал нравиться еще один вариант осушки ТГФ (эфира) - в ТГФ(эфир) кидаем помаленьку и кипятим гидрид кальция...Реагент , на мой взгляд, гораздо более дешевый, чем натрий...Вполне возможно, что им можно досушить и до кондиции для Гриньяра...Но я заметил, что хотя ТГФ (и эфир) были перегнаны над CaH2 , при стоянии в течение ночи над натрием , последний все же "пообъелся"...Я это связал бы с какими-то примесями, которые НЕ реагируют (или медленно) с гидридом сальция, но реагируют с натрием. Но ежели после кипячения над гидридом кальция и перегонкой над ним же ТГФ поставить кипятиться над натрием, то это происходит ГОРАЗДО быстрее (в плане достижения "металличности" натрия :-)) ) чем при кипячении-перегонке над КОН. Но вот вопрос, что с перекисями делает гидрид кальция? По идее должен расщеплять...

Уж, умаялся писать одно по одному...Для справки, по моим данным, в некоем городе, где Вовка Пукин сидит, 1 кг гидрида гальция можно приобрести примерно за 5-6 сотен вечнодубовых, а то и дешевле...

Покедова!