Получение этилдиазоацетата.

Предоставлено Zealot'ом

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=404005

Этилдиазоацетат (этиловый эфир диазоуксусной к-ты)

Получение
Круглодонную поллитровую трехгорлую колбу снабжают делительной воронкой емкостью 50 мл и механической мешалкой, затвором которой служит хорошо смазанная резиновая трубка. Третье горло закрывают пробкой, в которую вставлена стеклянная трубка, доходящая до дна колбы; другой конец этой трубки вводится через верхнюю часть в делительную воронку емкостью 0,5 л и доходит до ее крана.
В колбу наливают раствор 70 г (0,5 моль) хлористоводородной соли этилового эфира глицина и 1,5 г уксуснокислого натрия в 75 мл воды и охлаждают его, погружая колбу в баню со льдом и солью, до температуры 2о. Затем к содержимому колбы прибавляют холодный раствор 40 г (0,575 моля) нитрита натрия в 50 мл воды и перемешивают смесь до тех пор, пока температура ее не понизится до 0°. При непрерывном перемешивании температуру поддерживают ниже 2° в продолжение всех дальнейших операций. К холодной смеси приливают 40 мл холодного, освобожденного от спирта этилового эфира (примечание 1) и 1,5 мл холодной 10%-ной серной кислоты. Через 5 мин. реакционную смесь передавливают с помощью сжатого воздуха в 1-литровую делительную воронку. Нижний водный слой быстро пересасывают обратно в реакционную колбу. Эфирный слой отделяют и немедленно промывают холодным 10%-ным раствором углекислого натрия (30 мл). Эфирный раствор должен иметь нейтральную реакцию на влажную лакмусовую бумажку, в противном случае промывание содой следует повторить. Наконец, эфирный раствор сушат над 5 г безводного сернокислого натрия.
После этого к реакционной смеси прибавляют при перемешивании вторую порцию в 40 мл освобожденного от спирта этилового эфира, а затем в течение 5 мин. приливают еще 7,5 мл холодной 10%-ной серной кислоты. После трехминутного перемешивания (примечание 2) эфирный слой отделяют так, как это было сделано в первый раз, немедленно промывают 30 мл свежего 10%-ного раствора углекислого натрия и сушат над 5 г сернокислого натрия. Этот процесс повторяют (6—7 раз) до тех пор, пока эфирный слой не перестанет окрашиваться в желтый цвет. Соединенные вместе эфирные растворы подвергают перегонке при 20° или при более низкой температуре в вакууме водоструйного насоса. Перегонку продолжают до тех пор, пока не будет отогнан весь эфир.
Длительная перегонка может вызвать разложение диазоэфира и привести к уменьшению выхода. Оставшееся масло желтого цвета представляет собой практически чистый этиловый эфир диазоуксусной кислоты, который вполне пригоден для большинства синтетических целей (примечание 3). Выход составляет около 98 г (85% теоретич.; примечания 4 и 5).

Примечания

1. Для удаления спирта из 300 мл продажного этилового эфира последний тщательно промывают 35 мл насыщенного раствора хлористого кальция.
2. Эфирный слой необходимо отделить от водного слоя как можно скорее, так как этиловый эфир диазоуксусной кислоты быстро разлагается кислотой.
3. Этиловый эфир диазоуксусной кислоты можно очистить перегонкой с водяным паром в вакууме, однако это сопряжено со значительными потерями.
4. Авторы метода проводили синтез, используя 4-х кратные количества исходных веществ по сравнению с указанными выше.
5. Препарат следует хранить в темных коричневых склянках в холодном месте. Использовать его надо по возможности скорее.
Перегонка вещества даже в вакууме представляет опасность, так, как оно иногда взрывается.