Аллилирование бензола аллилбромидом.

Предоставлено Фомальгаутом

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=395932

Первоисточник: Журнал Орг. Химии, том 18, вып. 1, 133-135 (1982)

Методика (общая). К смеси рассчитанного кол-ва ароматического углеводорода и катализатора при определенной тем-ре и энергичном перемешивании прибавляли бромистый аллил, после чего смесь перемешивали еще в течение определенного времени. Затем органический слой отделяли, промывали до нейтральной реакции и сушили CaCl2. После отгонки исходных компонентов продукты реакции выделяли разгонкой под вакуумом.

Сравнительные данные реакции алкилирования ароматических углеводородов бромистым аллилом (молярное соотношение субстрат:аллилбромид - 20:1, время реакции - 1.5 ч, содержание ZnCl2 и ZnBr2 в ZnX2/Al2O3 равно 5%)

============================================================
Субстрат        Катализатор, моль     Тем-ра,град    Выход,%
============================================================
Бензол          0.16 (ZnCl2/Al2O3)                       15          65.3
                        0.16 (ZnBr2/Al2O3)                       15          68.3
                        0.0029 (FeCl3*2.5H2O)                40          65.3
                        0.0017 (FeBr3*3.5H2O)                60          60.3
------------------------------------------------------------
Толуол          0.19 (ZnCl2/Al2O3)                        15          70.4
                        0.18 (ZnBr2/Al2O3)                       10          78.9
                        0.0029 (FeCl3*2.5H2O)                35          63.9
                        0.0017 (FeBr3*3.5H2O)                60          59.2
------------------------------------------------------------
Этилбензол      0.22 (ZnCl2/Al2O3)                   35          68.7
                              0.21 (ZnBr2/Al2O3)                  35          77.5
                              0.0029 (FeCl3*2.5H2O)           35          61.7
                              0.0017 (FeBr3*3.5H2O)          70          57.3
------------------------------------------------------------
Изопропилбензол 0.24 (ZnCl2/Al2O3)              30          74.7
                                    0.23 (ZnBr2/Al2O3)             30          63.9
                                    0.0029 (FeCl3*2.5H2O)     35          53.9
                                    0.0017 (FeBr3*3.5H2O)     70          55.0
============================================================

Физико-химические константы и изомерный состав 1-арил-2-бромпропанов RC6H4CH2CHBrCH3

============================================================
R          Т.кип.(3 mm.Hg)          Изомерный состав
                                                     1,2-       1,3-      1,4-
============================================================
H           80-81                                    -          -         -
Me          94-96                                  53                      47
Et          104-106                               50         12        38
i-Pr        110-112                               40         14        46
============================================================

P.S. В общем методика "не бей лежачего", однако ее применимость на другие субстраты (1,3-бензодиоксол, 1,4-диметоксибензол) под вопросом, т.к. судя по всему 20-кратный избыток субстрата имеет важное значение (предотвращение полиалкилирования), а расходовать такие кол-ва 1,3-бензодиоксола или 1,4-диметоксибензола жалко....Однако фен можно делать без проблем.