10. 3,4,5-триметоксибензальдегид из галловой кислоты.

К 300g галловой кислоты в 300ml H2O были добавлены 900ml теплого 50% NaOH при пропускании промытого щелоч. пирогаллолом воздуха (азот) через раствор и затем 900 г Me2SO4 в течении 1 ч при 40-50 C. Смесь охлаждают и затем добавляют 75 г. NaOH, смесь кипятят 3 часа. и охлаждают снова. Добавляют 900ml конц. HCL с 1 кг дроблёного льда , осадок отделяют, промывают H2O, растворяют в 2000ml 40% EtOH и держат 12 часов при 0 C. 3,4,5-триметокси бензойная кислота выпадает в осадок.

200 г 3,4,5-триметокси бензойная кислота кипятится с 114g SOCl2 2 часа, избыток SOCL2 отгоняют при уменьшенном давлении. Охлаждают, затвердевший продукт взвешивают в петролейном эфире, кипятят 10 мин. с 1% активированного углерода, фильтруют и охлаждают до 0 C. 3,4,5-триметокси бензоил хлорид осаждается.

К 150g 3,4,5-триметоксибензоилхлорида в 2100ml эфира было добавлено (медленно, с перемешиванием) 120g анилина в 510ml Et2O и смесь оставили стоять 1 ч, отфильтровали, перемешали с 2% NaCl, отфильтровали и промыли р-ром NaCl. Получается анилид, 100 г которого нагревают с 75г PCl5 до 70 C, чтобы начал отходить HCL и далее нагревают, чтобы удалить избыток PCl5 - получается имидохлорид. К 90 г имидохлорида в 2000ml Et2O был добавлен эфирный раствор SnCl2, смесь выдержали при 0 С 12 часов, осаждённая Sn-соль отделяется, промывается Et2O, и кипятится с AcOH-HCl-H2O (200:175:325 мл) 1 часа, охлаждается, растворяется H2O и экстрагируется 3 раза Et2O - оный сушится и упаривается, выдавая 3,4,5-триметоксибензальдегид.

Ссылка: Arch. ital. sci. farmacol. [3] 2, 376-83 (1952); Chem Abs 3314h (1956)