Формилирование фенолов этилортоформиатом.
Предоставлено Fomalhaut'ом
См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=475714
Пролетая над зданием библиотеки одного из университетов бывшего СССР, американский спутник-шпион сфотографировал подозрительного химика, читающего интересную книжицу. Данные были срочно отправлены в ЦРУ на расшифровку. Вот, что удалось выяснить американским разведчикам.
Личность подозреваемого. Не установлена.
Название книги. Межерицкий В. В., Олехнович Е. П., Лукьянов С. М., Дорофеенко Г.Н. "Ортоэфиры в органическом синтезе" 1976
Страница. 86-87
Тема. Получение свободных оксибензальдегидов.
Текст. К смеси 0.1 моль фенола, 20 мл бензола и 10 мл этилортоформиата прибавляют небольшими порциями при перемешивании 20 г (0.15 моль) безводного AlCl3, температура при этом повышается до 60С. Через 10 мин смесь охлаждают и добавляют по каплям 30 мл охлажденной 5%-ной HCl, затем несколько раз встряхивают с эфиром. Органические вытяжки после встряхивания с раствором соды упаривают до 50 мл. Затем о-оксиальдегиды и исходные продукты отгоняют с паром до получения 150 мл дистиллята. При охлаждении из дистиллята выделяется оксиальдегид, который кристаллизуется из воды.
------------------------------------------------ -------- ---
Фенол Бензальдегид Выход,% Т. пл. С
------------------------------------------------ -------- ---
2,5-Диметил 4-Окси-2,5-диметил 41 133
3,4-Диметил 2-Окси-4,5-диметил 44* 71
бетта-Нафтол 2-Оксинафтальдегид 41* 82
Пирокатехин Протокатеховый альдегид 45 154
Орцин 2,4-Диокси-6-метил 66 180
Пирогаллол 2,3,4-Триокси 92 159
Оксигидрохинон 2,4,5-Триокси 89 223
Флороглюцин 2,4,6-Триокси 96*
------------------------------------------------ -------- ---
* Выход определялся по фенилгидразону.
Вывод экспертной комиссии. Рекомендовано к промышленному освоению.