Прямое бромирование и хлорирование ароматических соединений хорошо известно. Напротив, иодирование ароматики молекулярным йодом затруднено ввиду его меньшей активности в р-ции электрофильного ароматического замещения.¹ Прямое йодирование обычно требует использования таких реагентов, как азотная к-та, иодная к-та, трехокись серы или перекись водорода для окисления молекулы йода в лучший электрофил.^2-6 Арилйодиды могут быть также получены по методу Тронова-Новикова иодированием в присутствии серной или азотной к-ты в уксусной к-те.⁷ Однако, все эти методы требуют присутствия сильных окислителей или силинокислых условий, непремлимых для чувствительных соединений.
В продолжение исследования более эффективных нитрующих реагентов для получения триметоксиамфетаминов,⁸ мы обнаружили, что натрилйодид является мягким и эффективным нитрующим агентом для замещенных стиролов. Нитрилйодид образуется in situ в реакции нитрита серебра с йодом.⁹ Продолжением наших исследований этого реагента стало открытие свойства смеси нитрита серебра с йодом быть мягким йодирующим реагентом для алкилбензолов.
Йодирование алкилбензолов смесью нитрита серебра с йодом проводят при комн. тем-ре в дихлорметане. Моно- и диалкилбензолы дают монойодопроизводные с хорошими выходами; сам бензол так же иодируется, требуя более длительного времени реакции. Монойодо- и дийодоалкилбензолы со следами нитроалкилбензодов и иодонитроалкилбензолов получены из три- и тетраалкилбензолов в этих же условиях (Таблица 1).¹¹ В подобных условиях метоксибензолы дают смесь нитро- и йодопроизводных.

Типичный эксперимент.
о-Ксилол (212 мг, 2ммоля) прибавили к смеси йода (580 мг, 2 ммоля) и нитрита серебра (380 мг, 2 ммоля) в дихлорметане (20 мл) при комн. тем-ре. Смесь перемешивали 72 ч и желтый осадок удалили фильтрованием. Фильтрат промыли 10%-ным NaHSO3, насыщенным NaHCO3 и водой. После сушки над Na2SO4 р-ль отогнали при пониженном давлении и получили жидкость (325 мг, 70%).



Сцылки:

1. J. March, Advanced Organic Chemistry, 3rd Ed., 478 Wiley-Interscience, New York (1985)
2. J.S. Pizey, Synthetic Reagents, 3, 227 Wiley, New York (1977)
3. R. Boothe, C. Dial, R. Conaway, R.M. Pagni and G.W. Kabalka, Tetrahedron Letters, 27, 2207 (1986)
4. T. Sugita, M. Idei, Y. Ishibashi and Y. Takegami, Chem. Lett., 1481 (1982)
5. H. Suzuki and Y. Haruta, Bull. Chem. Soc. Jpn., 46, 589 (1973).
6. H. Suzuki, Organic Syntheses Coll. Vol. 6, 700
7. E.V. Merkushev, Russian Chem. Rev., 53, 343 (1984)
8. W-W. Sy and A.W. By, Tetrahedron Letters, 26,1193 (1985)
9. A. Hassner, J.E.  Kropp and G.J. Kent, J. Org. Chem., 34, 2628 (1969)
10. F. Radner, J. Org. Chem., 53, 3548 (1988)
11a. C.A. Horiuchi and J.Y. Satoh, Bull. Chem. Soc. Jpn., 57, 2691 (1984)
11b. T. Sugiyama, Bull. Chem. Soc. Jpn., 54, 2847 (1981)
11c. W.C. Baird and J.H. Surridge, J. Org. Chem., 35, 3436 (1970)