Восстановительное аминирование по Лейкарту-Валлаху.
Предоставлено Правдиным.
Взято с Диссоциатива
В двугорлую колбу 500 мл поместили 160 мл БМК и 250 г формиата
аммония, установили термометр, доходящий почти до дна и нисходящий
холодильник и начали кипятить, отгоняя воду (прим. - выход будет лучше, если
сначала отогнать всю воду из смеси НСООН и формиата аммония - т.е., получив
безводный формамид. Вместо формиата аммония можно использовать и простой
нашатырный спирт, увеличив соответственно кол-во муравьинки). Когда
внутренняя температура достигла 185 С от отгона отделили слой кетона молочно
белого цвета и вернули в реакционную колбу. После этого в течение 5-10 минут из
колбы отогнали еще немного воды и изменили положение холодильника, убрав изгиб,
чтобы хол-к
являлся обратным. Rm кипятили еще 3 часа, поддерживая внутреннюю
температуру в пределах 180-190 С. После охлаждения Rm встряхивают с 200 мл
воды, органический слой отделяют, а водный экстрагируют 2х30 мл толуола.
Отделенное масло объединяют с толуольным экстрактом и кипятят со 150 мл соляной
кислоты с обратным холодильником в течение 1.5 часов. Rm охлаждают, отделяют
толуольный слой, а водный экстрагируют 2х30 мл
толуола, экстракты отбрасывают или пытаются регенерировать р2р. Водный слой
щелочат прибавлением р-ра 125 г едкого натра в 250 мл воды, после охлаждения
отделяют слой свободного основания, а водную фазу экстрагируют 2х30 мл
хлороформа (толуола). Объединенные оргфазы сушат едким натром, отгоняют растворитель
при атмосферном давлении, свободное основание перегоняют в вакууме
водоструйного насоса. Выход 100-120 мл прозрачной бесцветной жикости. Продукт
хранят в холодильнике без доступа света. bp 202/760, 80-90/20, Р=0.93.
В случае необходимости полученное свободное основание растворяют в
10-кратном объеме абс. iPrOH и нейтрализуют до нейтральной реакции р-ром
серной кислоты в 3-5 кратном объеме iPrOH. Полученную белоснежную
сметаноподобную массу фильтруют по возможности на воронке Бюхнера и
сушат на листе бумаги на воздухе.
Примечание от МунЛайта – этот же метод работает и на таких в-вах как 2,4,5-триметоксиБМК, МД-БМК, п-МеО-БМК и т.д., хотя и с меньшими выходами.
Вариант №2
