|
ОТМАЗКА:
Все описанные ниже опыты являются вымышленными и никогда
не производились в действительности.
Любые совпадения случайны.
//
Лабораторный журнал еще не закончен и иногда дополняется новыми опытами.
//
Cо временем также будут добавлены ссылки на литературу.
//
Часть опытов не попала в журнал по разным причинам.
Опыт #1
Получение 1-(2,5-диметоксифенил)-изопропиламина(2,5-DMA).
К раствору 0.6 г LiAlH4 в 30 мл безводного ТГФ прикапывался раствор 0.9 г
1-(2,5-диметоксифенил)-2-нитропропена-1 в 10 мл ТГФ. Затем раствор кипятился
с обратным холодильником 4.5 часа. После охлаждения прибавлялась вода до
прекращения выделения водорода. Осадок отфильтровывался и промывался
дважды кипящим ТГФ. Объединенные фильтраты упаривались и получилось ~0.3 г
светлого масла, которое использовалось далее без очистки.
Опыт #2
Получение 1-(2,5-диметокси-4-бромфенил)-изопропиламина (DOB).
К раствору ~300 мг 2,5-DMA в 2 мл ледяной уксусной кислоты
прибавлялось
0.45 мл раствора брома в ледяной уксусной кислоте, содержащего 0.28 г брома.
Смесь оставлялась стоять на 3 часа, разбавлялась небольшим количеством
эфира и отфильтровывалась. Выход ~150 мг DOB.
Опыт #4
Получение формиата аммония.
HCOOH + NH3 ® HCOONH4
В стакан на 200 мл, содержащий 100 мл муравьиной кислоты пропускался
аммиак, который получался прикапыванием насыщенного раствора 150 г хлористого
аммония к ~300 г гранулированного KOH. Аммиак осушают, пропуская его через
колонку, заполненную щелочью. После пропускания всего аммиака расплав
полученной соли затвердел, и его оставили на несколько дней в эксикаторе,
заполненном NaOH и KOH 1:1. Выход 87.5 г формиата аммония.
Опыт #5
Получение фенилизопропиламина.
В круглодонную трехгорлую колбу на 0.5 л вносят 87.5 г формиата
аммония
и 55 г метилбензилкетона. Смесь нагревают до образования двух слоев и
начинают медленно перегонять. При 150°C
смесь становится гомогенной. Через 2
часа от дистиллята отделяют слой кетона (~5мл) и возвращают обратно в
колбу. Когда температура поднимется до 190°С
(на это уходит еще 2,5 часа)
нагревание прекращают, прямой холодильник заменяют на обратный и нагревают
при этой температуре еще 2 часа. Затем добавляют 30 мл бензола, отгоняют
азеотроп вода-бензол и кипятят еще 2 часа. Не рекомендуется нагревать
реакционную массу выше 190°С. Затем
охлаждают и добавляют 70 мл воды.
Нижний слой отделяют, водный экстрагируют 50 мл бензола. Бензольный экстракт
объединяют с органическим слоем и прибавляют 53 мл концентрированной HCl.
Затем кипятят с обратным холодильником 1 час, отгоняют бензол и кипятят
еще 20 минут. После охлаждения экстрагируют бензолом 3x30 мл и бензольные
экстракты отбрасывают. Водную фазу подщелачивают прибавлением раствора 44 г
NaOH в 100 мл воды и свободное основание фенамина отгоняют с паром.
Органический слой отделяют, водный слой насыщают NaCl и экстрагируют
3x30 мл бензола. Объединенные экстракты сушат щелочью и сульфатом натрия.
Бензол отгоняют в вакууме и получают 25 г свободного основания фенамина.
Растворяют его в 150 мл изопропанола и нейтрализуют расчитаным количеством
серной кислоты, растворенной в этаноле (молярное соотношение 1:1).
Осадок сульфата фенамина отфильтровывают, промывают 1 раз этанолом и
сушат на воздухе.
Опыт #6
Получение 2,5-диметоксианилина.
В 2-х литровой 3-х горлой колбе с механической мешалкой разбалтывалось
190 г 2,5-диметоксинитробензола в 250 мл воды и прибавлялось 450 г сульфида
натрия в 750 мл воды. К этой смеси при перемешивании прикапывалось 160 мл
конц. HCl. Затем нагревалось до 90° С и при этой
температуре перемешивалось
4 часа. Реакционная смесь охлаждалась и выпавший осадок отделялся декантацией.
После перекристаллизации из изопропанола получилось 145 г ожидаемого
продукта.
Опыт #7
Получение 2,5-диметоксифенола.
В 2-х литровой 3-х горлой колбе к 145 г 2,5-диметоксианилина,
смоченного
300 мл воды приливали охлажденный раствор 200 мл конц. серной кислоты в
200 мл воды. Смесь охлаждали до -5°С и
медленно при перемешивании
прикапывали раствор 79.4 г нитрита натрия в 300 мл воды, не допуская
повышения температуры выше 0°С. Причем
приливали не весь раствор,
а оставили ~60 мл. Причем во время прикапывания раствора нитрита, в колбу
добавляли дважды по ~100 г льда. После прибавления всего нитрита смесь
перемешивали 1 час без охлаждения. Затем нагревали при
50°С 1 час, затем
2 часа при 90°С. При этом происходило
выделение азота. После остывания смеси
снизу образовалась плотная темноокрашеная кристаллическая масса. Раствор
слили с этого остатка и экстрагировали этилацетатом, экстракт объединили
с твердым остатком и упарили в вакууме. Продукт использовался для
последующего метилирования без очистки. Выход ~125 г технического продукта.
Опыт #8
Получение фенамина - 2.
См. опыт #5
* Вместо формиата аммония использовали формамид.
* Метилбензилкетон предварительно перегонялся в вакууме водоструйного насоса.
* Формамид также перегонялся в вакууме.
В круглодонную трехгорлую колбу на 0.5 л внесли 38 г метилбензилкетона,
39 мл формамида и смесь затем нагревалась при
180°С в течение 5 часов.
При этом в нисходящем холодильнике происходило образование кристаллов.
Дальнейшая обработка смеси проводилась как в опыте #5. Выход 11 г сульфата.
* Свободное основание фенамина было перегнано в вакууме.
* При хранении на воздухе продукт окрашивается в розовый цвет.
Опыт #9
Получение 1,2,4-триметоксибензола.
К 125 г неочищенного 2,5-диметоксифенола (см. опыт #7)
прилили 355 мл 10%
раствора NaOH и при 40°С небольшими порциями
прибавляли 101 мл
диметилсульфата периодически встряхивая колбу. Затем было добавлено еще
63 мл раствора щелочи и смесь выдерживалась при
50°С в течение 1 часа
Затем смесь кипятилась 10 минут и перегонялась с паром. Из 7 литров
дистиллята выпало 12 г ожидаемого продукта. Остаток после перегонки с паром
многократно экстрагировался кипящим гексаном, при охлаждении экстрактов
продукт кристаллизовался в виде крупных желтых игл. tпл=
72°С. После
перекристаллизации из этанола tпл повысилась до
75°С. Выход 94,5 г.
Опыт #11
Получение 2,5-диметоксианилина.
В колбу на 1 л поместили 80 г 2,5-диметоксинитробензола, 150 мл воды, 94 г
порошка железа марки "фарм" и 16 мл 40% HBr. При нагревании реакционная
масса почернела и ее кипятили 5 часов с обратным холодильником при
перемешивании механической мешалкой. Образуется твердая черная масса.
* Выделить продукт не удалось.
Опыт #12
Получение 2,4,5-триметоксибензальдегида.
В колбу на 0.5 л с механической мешалкой и термометром внесли 53 мл
диметилформамида и 94.5 г триметоксибензола. Затем при
температуре не
выше 25°С (охлаждая колбу в холодной воде)
в течение 1.5 часа прибавлялось
52.3 мл хлорокиси фосфора. Затем смесь нагревалась при 60°C
в течение 4-х часов.
После охлаждения смесь выливалась в воду, при этом происходит сильный разогрев
Выделенный фильтрованием и экстракцией продукт оказался исходным веществом.
Опыт #15
Получение 2-амино-4-метил-5-фенил-4,5-дигидрооксазола.
В колбе с магнитной мешалкой смешивают 3 мл брома с 50 мл воды и прикапывают
из капельной воронки раствор 4 г KCN в 30 мл воды. Затем отгоняют 20 мл
дистиллята, который охлаждают и отфильтровывают 1.8 г белых кристаллов BrCN.
В конической колбе на 250 мл смешивают 3.5 г фенилпропаноламина гидрохлорида
с 30 мл этанола и 5 мл воды, добавляют 2 г ацетата натрия и раствор 2.4 г
бромциана в 20 мл этанола. Перемешивают на магнитной мешалке 30 минут при
комнатной температуре. Затем упаривают в вакууме этанол разбавляют 20 мл
воды и подщелачивают добавлением ~20 мл 10% NaOH и добавляют поташом до
насыщения (~25 г), при этом отделяется темное масло. Его отделяют, а водный
слой экстрагируют 2x20 мл эфира. Объединенные экстракты сушат сульфатом
натрия и эфир упаривают. Получают слегка желтоватое масло, которое легко
кристаллизуется.
Опыт #16
Получение 3,4,5-триметокси-b-нитростирола.
В широкогорлую колбу на 250 мл внесли 39 г 3,4,5-триметоксибензальдегида,
60 мл этанола, 11 мл нитрометана и при перемешивании механической мешалкой
и охлаждении льдом прикапывали раствор 12.4 г KOH в 40 мл этанола и 20 мл
воды. Прибавление продолжается 1 час при температуре около 0°C,
при этом
появляется желтая окраска и осадок альдегида растворяется. Затем раствор
перемешивали при комнатной температуре еще 1 час, после чего вылили в 100 мл
воды, содержащей 11.5 мл конц серной кислоты. Выпавший желтый нитростирол
отфильтровали и перекристаллизовали из метанола. Выход 27.5 г.
Опыт #17
Получение мескалина гидрохлорида.
В 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным
холодильником и капельной воронкой поместили 0.5 л абсолютного ТГФ и 24 г
LiAlH4, затем при перемешивании добавляли по каплям раствор 27.5 г
3,4,5-триметокси-b-нитростирола
в ~100 мл ТГФ.
После прибавления всего нитростирола смесь кипятилась еще 4 часа и затем
избыток LiAlH4 разлагали прибавлением 25 мл воды, и добавили 20 мл 15%
раствора NaOH, через 30 мин осадок отфильтровали и промывают кипящим ТГФ.
Фильтрат упаривали и к остатку прибавили 300 мл бензола и отгоняли, пока
температура паров не стала равняться 80 градусам (отгоняется примерно
200 мл бензола). В полученный бензольный раствор пропускался сухой HCl,
образующийся осадок отфильтровали и перекристализовали из этанола.
Опыт #18
Получение (индолил-3)-глиоксилдиэтиламида.
В 3-горлую 0.5 литровую колбу с механической мешалкой и капельной воронкой
поместили 19 г индола, растворенного в 200 мл абсолютного эфира и прибавляли
по каплям 26 г оксалилдихлорида в течение 1 часа при
температуре ниже +5°С.
Затем перемешивали еще 2 часа, также при охлаждении. Выпавший желтый осадок
был отфильтрован и промыт на фильтре холодным эфиром. Получилось 40 г
продукта, быстро темнеющего на воздухе. Его сразу используют в следующей
стадии. В колбе, использованной в предыдущей стадии разбалтывают 40 г
(индолил-3)-глиоксилхлорида в 150 мл абсолютного эфира и при перемешивании
и охлаждении прибавляют 40 мл смеси диэтиламина и эфира 1:1, не допуская
повышения температуры выше 25°С. Затем перемешивают еще
1 час. Затем
прибавляют 80 мл воды и интенсивно перемешивают. Осадок отфильтровывают и
перекристаллизовывают из ацетона. tпл=172-174°С.
Выход 21 гр.
Опыт #22
Бромирование диметилового эфира гидрохинона.
В 3-х горлой колбе на 0.5 л растворили 48 г диметилового эфира гидрохинона
в 160 мл уксусной кислоты и при перемешивании прикапывали 15 мл брома,
смешанного с 15 мл уксусной кислоты. Затем смесь перемешивали еще 15 минут
и вылили в 0.5 л воды. Органический слой отделили, смешали с 60 мл бензола
и высушили сульфатом натрия. После упаривания бензола перегоняют в вакууме
водоструйного насоса, собирая фракцию, кипящую при 180-200°С.
Опыт #23
Получение этиленимина.
В 2-литровую 3-х горлую колбу поместили 240 мл моноэтаноламина и 100 мл воды.
Затем из капельной воронки прибавляли свежеприготовленный (горячий) раствор
222 мл серной кислоты в 75 мл воды. При этом температура повышается до
140°С и
интенсивно выделяется пар. После прибавления всей кислоты нагревали смесь
на горелке. Температура растет до 240°С, когда
происходит вспенивание.
Еще горячую смесь вылили в фарфоровую чашку, где она кристаллизуется. Затем
ее растирали в ступе с 60% этанолом, отфильтровали и промыли 60% спиртом
(всего потребовалось около 250 мл спирта). Получилось 370 г серых кристаллов.
Их перенесли в 2-х литровую колбу и смешали с 40% раствором NaOH, полученным
из 460 г щелочи. После 10 минут кипячения с обратным холодильником отогнали
250 мл дистиллята. Его насытили KOH, отделили органический слой, который
после осушения KOH перегнали над натрием, собирая фракцию с
tкип=55-80°С.
Ее еще раз перегоняют над натрием tкип=55-56°С.
Выход 26.7 г.
Опыт #24
Получение 2,5-диметоксифенилэтиламина.
В 1-литровую колбу внесли 7 г магния, промытого CCl4 и 400 мл абсолютного
эфира (перегнанного над LiAlH4) и из капельной воронки медленно прибавляли
64,4 г 2,5-диметоксибромбензола. Для инициирования реакции прибавили немного
йода и магниевых стружек, активированных йодом. Реакция начинается через 4
часа и за ночь большая часть магния растворяется. К полученному раствору
прибавили 15.5 мл этиленимина в 30 мл эфира и оставили на 1 час. Затем
смесь небольшими порциями вылили в 10% раствор серной кислоты (300 мл).
Эфирный слой отделили, а водный экстрагировали хлороформом (50 мл) и экстракты
отбросили. Водный слой подщелачили до pH=12-13 отфильтровали осадок и
промыли его хлороформом. Фильтрат также экстрагировали хлороформом (3x50 мл).
Объединенные экстракты высушили сульфатом натрия и упарили в вакууме.
Получилось 1.7 г светлого масла. Его бромируют в уксусной кислоте как
в опыте #2 и выбрасывают.
Опыт #25
Хлорметилирование диметоксибензола.
В 2х литровой колбе с газоподводной трубкой готовят раствор 64 г диметилового
эфира гидрохинона в 300 мл бензола и добавляют ~30 г мокрого параформа (после
фильтрации заполимеризовавшегося формалина) и пропускают HCl 1.5 часа. Затем
отфильтровывают осадок через вату. Фильтрат встряхивают с холодной водой в
делительной воронке 2 раза. Сушат безводным поташом и бензол упаривают.
Продукт кристаллизуется при стоянии (tпл=69°С
лит=72°С ). Полученное вещество
перегоняют в вакууме. Получают 16.3 г.
Опыт #27
Получение оксалилдихлорида.
HOOC-COOH+2PCl5 ® ClOC-COCl+2POCl3+2HCl
В 1-литровой колбе с обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой смешивают
100 г безводной щавелевой кислоты (высушенной при 105°С)
и 450 г пятихлористого
фосфора. Через сутки смесь разжижается и ее кипятят 30 минут. Отгоняют ~1/3
смеси и дистиллят медленно перегоняют с дефлегматором, собирая фракцию с
tкип=62-64°С. Выход 38 г.
Опыт #28
Получение (индолил-3)-глиоксилдиметиламида.
См опыт 18.
* Условия такие-же что в опыте 18.
* Индола 32 г, оксалилдихлорида 38,5 г, диметиламина 28 г.
* Выход 34 г продукта, перекристаллизованого из ацетона.
Опыт #29
Получение сульфата диметилтриптамина.
В 2-х литровую колбу с экстрактором Сокслета залили 1 л абсолютного эфира
и прибавили 12 г LiAlH4.В экстрактор поместили 34 г
(индолил-3)-глиоксилдиметиламида и кипятили до прибавления всего амида
(что заняло 2,5 часа) а затем кипятили с обратным холодильником еще 6 часов.
Затем из капельной воронки добавляли по каплям воду до прекращения выделения
водорода, затем избыток 15% серной кислоты (до растворения всего осадка).
Эфирный слой промыли раствором серной кислоты и отбросили. К объединенным
водным слоям прибавили 200 г калий-натрийтартрата. Соль растворилась а затем
выпал объемистый белый осадок. Его отфильтровали и добавили еще 50 г тартрата.
Затем прибавляли 200 г KOH порциями по 50 г. После прибавления последней
порции отфильтровали выпавший осадок и фильтрат экстрагировали хлороформом.
Осадок также кипятили с хлороформом и затем хлороформ упарили. Получается
18 г основания диметилтриптамина в виде коричневого масла. Его гидрохлорид
выпадает из эфира в виде масла. Кристаллический сульфат получен из ацетона.
На воздухе он быстро портится.
Опыт #30
Получение 2,5-диметоксибензилцианида.
В колбе на 150 мл растворили 16 г 2,5-диметоксибензилхлорида
в 60 мл ацетона.
Добавили 8 г KCN и 0,8 г безводного NaJ и кипятили с обратным холодильником
24 часа. Осадок отфильтровали и промыли ацетоном. Посде упаривания в вакууме
остается 7,2 г коричневого масла, которое при стоянии кристаллизуется.
Опыт #31
Получение 4-бром-2,5-диметоксифенилэтиламина.
Для восстановления 7,2 г 2,5-диметоксибензилцианида
берут 5 г LiAlH4 в 250 мл
эфира. Обрабатывают как обычно.
* см. получение 2C-B PiHKAL
* Получают 1 г продукта.
* Продукт отличается от ожидаемого 4-бром-2,5-диметоксифенилэтиламина (!)
* Возможно, содержит примесь 1,4-бис{2-аминоэтил}-2,5-диметоксибензола.
Опыт #32
Получение бензилфенилового эфира.
PhOH + PhCH2Cl ® PhOCH2Ph
В литровой колбе к 90 г фенола, смешанного с 75 мл воды прибавили раствор
40 г NaOH в 75 мл воды. Затем при перемешивании механической мешалкой и
охлаждении добавляли порциями 112 мл бензилхлорида. Затем перемешивали
30 минут и кипятили с обратным холодильником еще 1 час. Затем прибавили воды
и отделили верхний слой. Промыли его 2 раза раствором щелочи и 2 раза водой
Получили 114,5 г масла которое кристаллизуется.
Опыт #33
Получение метилбензилкетона.
В 2-х литровой колбе смешивают 96 г фенилуксусной кислоты, 300 мл 4-пиколина
и 300 мл уксусного ангидрида. Кипятят с обратным холодильником 6 часов и
отгоняют при атмосферном давлениии, пока температура паров не достигнет 160
°C.
Затем смесь охлаждают и смешивают с 200 мл бензола. Промывают раствором 30 г
NaOH в 250 мл воды и 200 мл 10% KOH. Щелочной раствор экстракируют 50 мл
бензола и органические слои объединяют. Промывают 100 мл 20% HCl и 2 раза по
50 мл воды. Отгоняют бензол и остаток перегоняют в вакууме водоструйного
насоса, собирая фракцию с tкип=120-170°C.
Получают 36,5 г светлого масла.
Опыт #34
Получение фенамина - 3.
См. опыт #5
* Метилбензилкетон, полученный в опыте 33 использовался
без очистки.
* На 36,5 г кетона использовали 50 г формиата аммония.
* Было получено 16,2 г свободного основания (19 г сульфата).
Опыт #35
Получение бромциана.
KCN + Br2 = KBr + BrCN
Синтез проводят в колбе на 1 л, снабженной механической мешалкой. В нее
вносят 26 мл брома и 12 мл воды. Затем из капельной воронки прибавляют
раствор 43 г KCN в 70 мл воды (причем оставляют 12мл) при охлаждении льдом.
Затем отгоняют бромциан, нагревая колбу на водяной бане (при 60-65
°C.)
После затвердевания продукт отделяют от воды. Выход 40,2 г.
Опыт #36
Получение 2-амино-4-метил-5-фенил-4,5-дигидрооксазола.
См. опыт #15
* Использовалось 15 г норэфедрина.
* Получено 11 г свободного основания.
Опыт #33
Получение 1-фенил-1-циано-ацетона.
Приготовляют раствор этилата натрия из 25 г натрия и 290 мл абсолютного EtOH
К полученному раствору быстро добавляют из капельной воронки смесь 96 г
бензилцианида и 117 мл сухого этилацетата (перегнаного над хлористым кальцием)
Смесь встряхивают, нагревают водяной бане 2 часа и оставляют на ночь. Затем
перемешивают и отфильтровывают. Фильтрат охлаждают до -10
°C и снова фильтруют.
Осадки объединяют и промывают ТГФ и эфиром. Растворяют в 530 мл ледяной воды
и продукт осаждают прибавлением 40мл уксусной кислоты. Осадок отфильтровывают
и промывают водой. Ожидаемый продукт получают с удовлетворительным выходом.
Опыт #39
Получение 2,4,5-триметоксибензальдегида.
К раствору 58,8 г 1,2,4-триметоксибензола в 250 мл хлороформа, охлажденного
до 0°C добавляют 30 мл метилдихлорметилового
эфира и затем из капельной воронки
при перемешивании 86 мл хлористого олова. При этом охлаждающую банюубирают и
температура повышается до 35°C. Перемешивают
еще 1 час и выливают в 150 г льда.
Затем к смеси добавляют 2 литра воды и 250 мл CCl4, отделяют органический
слой, который промывают 10% HCl и 1 раз водой. Растворители отгоняют и
остаток при охлаждении кристаллизуется. Его перекристаллизовывают из смеси
изопропанол-гептан (1:1). Получают 35 г исходного вещества.
Опыт #40
Получение пипероналя.
Смешивают 36 мл метилендиоксибензола с 47 мл N-метилформанилида и добавляют
65 г хлорокиси фосфора. Нагревают 1 час при 50
°C, охлаждают до комнатной
температуры и прибавляют еще 14 мл метилендиоксибензола. Затем нагревают
5 часов при 90°C на водяной бане. Смесь
сильно темнееет. Охлаждают ее льдом
и выливают в лед. Экстрагируют 3x100 мл эфира, объединенные экстракты
промывают 2x100 мл воды и сушат сульфатом натрия. Отгоняют эфир и остаток
перегоняют (при 2 мм рт.ст.) Получают 27 мл метилендиоксибензола. Остаток
кристаллизуется. Его растворяют в эфире, нерастворимый осадок отфильтровывают
и отбрасывают (1,3 г). Эфирный раствор встряхивают с раствором NaHSO3,
приготовленным смешиванием насыщеного раствора Na2SO3 c 50% уксусной кислотой
из расчета 1,5 моль сульфита на 1 моль альдегида. Выпавший осадок фильтруют,
промывают эфиром и водой. Разлагают соляной кислотой, пиперональ экстрагируют
эфиром, сушат сульфатом натрия, и упаривают. Получают 9,3 г пипероналя.
Опыт #41
Получение N-метил-фенилизопропиламина.
33 г тонкой алюминиевой фольги разрезают на кусочки размером 1-3 см (!)
и помещают в 3-х литровую банку. Добавляют 1,5 литра воды и немного нитрата
ртути. Через несколько минут появляется серая муть и начинается выделение
водорода. Раствор декантируют и алюминий промывают водой 2 раза. Добавляют
раствор 50 г метиламина гидрохлорида в 50 мл воды, 150 мл изопропанола,
и 120 мл 25% раствора NaOH (при этом происходит бурная реакция), 33 мл
метилбензилкетона и 300 мл изопропанола. Банку помещают в баню с водой.
Реакция продолжается около часа. Затем осадок отфильтровывают и промывают
изопропанолом. Упаривают в вакууме до отделения слоя свободного основания,
его отделяют (после охлаждения), а водный слой экстрагируют эфиром и
органические слои объединяют. Смешивают с 40 мл концентрированной HBr,
разведенной в 100 мл воды. Водную фазу 2 раза промывают бензолом,
подщелачивают прибавлением раствора 15 г NaOH, отделяют 30 г масла,
и экстрагируют бензолом.
* лучше высушить щелочью и получить сразу гидрохлорид.
После множества заморочек получают 15 г гидрохлорида первитина.
Опыт #43
Получение 1-(2,4,5-триметоксифенил)-2-нитропропена-1 .
В колбе на 100 мл растворяют 12,5 г 2,4,5-триметоксибензальдегида в 44 мл
нитроэтана и добавляют 2,5 г ацетата аммония. Кипятят с обратным холодильником
2 часа. Избыток нитроэтана отгоняют в вакууме, оранжевай остаток переливают
в стакан, и промывают колбу 3x15 мл метанола. При этом продукт кристаллизуется
После охлаждения осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. Выход 11,5 г (71%)
tпл=100-102°C.
Опыт #44
Получение TMA-2 .
В колбе на 500 мл растворяют 9 г LiAlH4 в 280 мл абсолютного ТГФ и прибавляют
медленно раствор 11,5 г 1-(2,4,5-триметоксифенил)-2-нитропропена-1
в 60 мл
ТГФ. Кипятят 4 часа, охлаждают, добавляют воды до прекращения выделения
водорода, осадок отфильтровывают и промывают кипящим ТГФ, фильтрат упаривают
Остаток растворяют в эфире и пропускают сухой HCl. Получают 9 г ожидаемого
продукта (75%). Его перекристаллизовывают из ацетонитрила.
Опыт #45
Получение 1-{3,4-метилендиоксифенил}-2-нитропропена-1.
В колбе на 250 мл растворяют 15 г пипероналя
в 80 мл ледяной уксусной кислоты
и добавляют 11,5 мл циклогексиламина и 15 мл нитроэтана. Кипятят 6 часов.
Затем охлаждают и разбавляют 10 мл воды. Осадок отфильтровывают, фильтрат
разбавляют водой и охлаждают. Отфильтровывают дополнительную порцию, которую
перекристаллизовывают из изопропанола. Выход 6,8 г.
Опыт #46
Получение N-бензоилгексаметиленимина .
В колбе на 250 мл растворяют 15 мл гексаметиленимина в 100 мл эфира и
прибавляют по каплям 20 мл бензоилхлорида. Кипятят с обратным холодильником
30 минут, затем смешивают с водой (200 мл), отделяют эфирный слой и промывают
его 2x100 мл 5% NaOH. Сушат сульфатом натрия и отгоняют эфир.
Опыт #47
Получение MDA .
В колбе на 500 мл растворяют 5 г LiAlH4 в 200 мл абсолютного ТГФ и при
перемешивании прибавляют раствор
1-{3,4-метилендиоксифенил}-2-нитропропена-1
(6,8 г в 50 мл ТГФ), затем кипятят 4 часа с обратным холодильником и
добавляют 15 мл воды. Через час осадок отфильтровывают и ТГФ упаривают.
Получают 5,2 г коричневатого масла. Его растворяют в 30 мл сухого эфира
и нейтрализуют прибавлением насыщеного раствора HCl в эфире. Осадок фильтруют
и промывают на фильтре эфиром. Выход 5,1 г.
Опыт #51
Сульфирование п-диметоксибензола.
В стакане на 250 мл г к 25 г диметилового эфира гидрохинона прибавили 16 мл
концентрированной серной кислоты и оставили на 15 минут. Затем слабо нагрели
до растворения осадка и оставили еще на 1 час. Вылили смесь в раствор 40 г
поташа в 50 мл воды. Выпавший осадок отфильтровали и промыли на фильтре
небольшим количеством воды и затем 2 раза ацетоном. Получается 27 г (58%)
серого порошка.
Опыт #52
Нитрование салицилового альдегида.
В коническую колбу на 500 мл поместили 84 мл салицилового альдегида и
прибавляли 82 мл разбавленой 1:1 азотной кислоты (68%), следя чтобы
температура не поднималась выше 20°C,
при перемешивании механической мешалкой.
Это заняло 1,5 часа. Затем добавили еще 41 мл 68% азотной кислоты в течение
1 часа и оставили смесь при комнатной температуре на 2 часа. Затем куски
нитропроизводного измельчили, отфильтровали, промыли 3x100 мл воды и
перекристаллизовали из ацетонитрила. Получилось 50 г оранжевого порошка
(5-нитро-2-гидроксибензальдегида).
В колбу на 250 мл поместили 50 г 5-нитро-2-гидроксибензальдегида, 100 мл
толуола, 22 мл этиленгликоля и немного п-толуолсульфокислоты. Затем кипятили
с водоотделителем до прекращения выделения воды (около 2 часов). Толуол
отгоняют в вакууме, твердый остаток измельчают, промывают водой и
перекристаллизовывают из этанола.
Опыт #54
Получение 2-метилиндола.
В стакане на 250 мл смешали 90 мл фенилгидразина и 90 мл ацетона. Смесь
разогревается и мутнеет, затем ее нагревли на водяной бане еще 1 час.
Затем перенесли в стакан на 800 мл и смешали с 275 г безводного хлористого
цинка. Смесь нагрели до начала самопроизвольной бурной реакции (разогрев до
210°С). После остывания смеси до 120-130
°С вылили в стакан с 500 мл воды.
Затем перегоняют с паром. 2-метилиндол отфильтровывают и сушат в эксикаторе.
Выход 52 г.
Опыт #55
Получение N,N-диэтил-(2-метилиндолил-3)-глиоксиламида.
В колбе на 250 мл растворили 5,7 2-метилиндола в 60 мл абсолютного эфира и
в течение 1 часа добавляли 6 г оксалилдихлорида, смешаного с 10 мл эфира,
не допуская повышения температуры выше +5C. Затем перемешивали еще 1 час,
темно-синий осадок отфильтровали, промыли небольшим количеством эфира и
перенесли обратно в колбу. Его разболтали в 50 мл эфира и прибавляли 10 мл
диэтиламина, смешаного с 20 мл эфира при охлаждении льдом. Затем перемешивали
еще 15 минут и добавили 50 мл воды. Осадок продукта отфильтровали и промыли
эфиром. От фильтрата отделили слой эфира и упарили. Продукты объединили и
высушили в эксикаторе. Выход 6,4 г.
Опыт #56
Получение 2-метил-N,N-диэтилтриптамина.
В колбу на 250 мл поместили 100 мл эфира и 2 г LiAlH4. Затем добавляля по
каплям раствор 6,4 г N,N-диэтил-(2-метилиндолил-3)-глиоксиламида в 60 мл ТГФ.
Затем добавили еще 1 г LiAlH4. Кипятили с обратным холодильником 6 часов.
Затем добавили воду до прекращения выделения водорода. Осадок отфильтровали
и промыли на фильтре кипящим ТГФ (2x40 мл). Фильтрат упарили в вакууме и
получившееся масло растворили в 30 мл эфира и нейтрализовали раствором HCl
в эфире. Осадок гидрохлорида отфильтровывают и перекристаллизовывают из
спирта. Выход 2,5 г белых кристаллов.
Продолжение ,возможно, следует.
(c) Все права на распространение этого текста
принадлежат исключительно автору(ам).
P.S. И если что - внимательно читайте отмазку.
| 
