Получение ГОМК из тетрагидрофурана и хлорной извести.

Предоставлено МунЛайтом.

Итак, вот вам переводец избранных мест из треда, в котором два незабвенных мальтчика - Cheapskate и QW891 испытали, отшлифовали и разнообразно исследовали получение ГБЛ из тетрагидрофурана. Хочу заметить, что в треде настолько много НЕ ТОЛЬКО полезной информации, но и СВОБОДНЫХ КОНЦОВ, открытых для исследования, что не только перевести её всю, но даже осмыслить - задача непосильная для одного человека. Поэтому, друзья - дерзнём!
Единственная засада для эскимоссцев в этом деле - так это достать ТГФ - дорого. Так что если кто знает брэнды, содержащие ТГФ или иные источники, в которых он применяется и из которых может быть получен, он будет воспет в веках.
Этот тред так почему-то и не попал на Родиум - или может, я просто ушами прохлопал, да нет, уверен, что его там нет - поэтому, если кому нужен оригинал, вышлю. Или выложу. Повторюсь, там есть ещё много полезного. В частности, нельзя использовать ацетон в кач р-рителя (((
В общем, вот:

Это - история успеха!

ТГФ - приблизительно половина веса -гипохлорита Ca, так что можно делать эту реакцию без того, чтобы волноваться чересчур относительно точных молярных отношений так:

Смешайте 5 граммов ТГФ, 100ml денатурированный спирт (ПРИМЕЧАНИЕ: В ИНЫХ ЭКСПЕРИМЕНТАХ УКАЗЫВАЛОСЬ, ЧТО МОЖНО ИСПОЛЬЗОВАТЬ МЕНЬШЕЕ КОЛ-ВО СПИРТА; 1 К 1-ОМУ, ОДНАКО ЖЕ Р-Р ГУСТЕЕТ, ТАК ЧТО ПОТОМ ПРИХОДИТСЯ РАЗБАВЛЯТЬ), 5ml 31 % HCL в 250ml коническая колба. Помещенный колба в ледяной ванне и позволяет температуре падать к около 0C. важно, что реакция не повышается вышеупомянутой 10C в течение полного процесса.

Под постоянным перемешиванием добавляют 10g -гипохлорита Ca грамм, одновременно контролирующий температуру часто, чтобы убедиться, что это не повышается выше 10C точка. Это фактически легко, чтобы делать, реакция происходит медленно, добавляя твердь к жидкости в отсутствии воды, и температура легка, чтобы управлять, пока добавления выполнены осторожно. Это важно, добавлять твердь к охлажденной жидкости.

Позвольте реактивам реагировать в течение 30 минут в ледяной ванне, затем удалять ледяную ванну. Контролирует температуру в течение другой минуты, чтобы убедиться, что она спонтанно не начинает повышаться быстро. , как только раствор стабилизировал, при комнатной температуре начинают медленно нагревать раствор. раствор будет иметь крупное количество порошкообразных твердей в этом. , когда спирт только что начал кипеть, вакуумно фильтровать это через самую мелкую фильтровальную бумагу, что Вы имеете.

Вакуумно фильтрование - требование! раствор стал вязким, и мелкие тверди забьют любую гравитацию основанный фильтр. фильтрованный раствор будет все еще иметь некоторых из мелких твердей в этом, но это - не проблема. Только добираются так много из, как Вы можете осторожным фильтрованием. Ополаскивает тверди с несколько больше денатурированного спирта, чтобы ручаться, что недавно созданный ГБЛ прошёл фильтр.

Изоляция ГБЛ в этой точке трудна, так что происходить к созданию ГОМК, которая будет более легкая, чтобы отделить и фактически цель этого процесса так или иначе.

Добавьте 4g NaOH к раствору, и начните перемешивание. После нескольких минут вы заметите, что, поскольку NaOH растворяет другую мелкую белую твердь, сформирован. Позволяет продвижению реакции для приблизительно 30 минут, проверяющие каждые немногие минуты, чтобы удостовериться, что раствор не начинает затвердевать. , если это затвердевает, только, добавляет большее количество спирта, пока перемешивание не легко снова. Еще раз, нагрейте раствор, и вакуумно фильтруйте это. Удаляет как многое из твердей, поскольку Вы можете, в то время как фильтрование и обязательно использует вакуумно фильтрование, фильтрование гравитации будет брать весь день. Обязательно ополаскивают фильтр и тверди со спиртом, чтобы получить всю растворенную ГОМК.
Сохраните тверди от этого процесса, Вы будете сравнивать их позже в процессе. Только очищают их от фильтра и откладывают, чтобы сохнуть.

Испаритесь спирт и маленькое количество воды, которая была создана и поглощена от воздуха, нагревая МЯГКО пару часы. Поочередно дистиллируют большинство спирта от и испаряются остальное. , когда полностью сохнут, это оставит остаток бежевой ГОМК, некоторой соли и некоторого CaCl. Сначала очищают хрустящий порошок от блюда выпаривания и помещают в колбу и кипение с ацетоном. Позволяет ацетону охлаждаться к комнатной температуре и фильтру. Сохраняет тверди и выбрасывают ацетона. Это избавится от любого сохранения, нереагировал растворители, которые скрылись в кристаллической матрице. Сушит ацетон-влажные тверди. Теперь растворяют твердь в свежем спирте (сушат спирт через безводный сульфат магния). Не все тверди растворят, соль и CaCl останется твердой и может быть фильтрована из. Испарение Спирт даст Вам хороший чистый порошок ГОМК, который должен быть сильно запечатан в то время как все еще горячий, чтобы предотвратить это от сбора воды от воздуха окружения.

Теперь смотрите на тверди, которые Вы сохранили от первой фильтрации выше. , если они сухи и не начала собирать воду от воздуха окружения, только, выбрасывают от них. , если они начали становить влажными, поглощая воду от воздуха окружения, они через очистка обрабатывают и возвращают любой ГОМК, которая была поймана в там.

Только, чтобы убедиться Вы не добавляли слишком много NaOH и создавали противное соединение каустика с ГОМК, растворять маленькое количество новой ГОМК в воде и проверять Ph. , если это не нейтрально или слегка кисло, нейтрализовать и очищает порошок снова. Это не был необходим в любом из моих экспериментов.

Там, хороший простой способ делать ГОМК без бутиролактона. Эта реакция увеличитcя в объёме хорошо, если Вы обеспечиваете адекватное охлаждение к реактивам и держите реакцию под 10C до завершения.

Можно делать смешанную рекристаллизацию растворителя ГОМК, суша спирт и растворяя ГОМК в этом. Использует минимальное количество кипящего спирта. Тогда добавляют сухой ацетон пара капель одновременно, пока ГОМК не начинает отделяться от спирта. Оставляют до кристаллов. Морозильник ускорит процесс. можно фактически получать довольно большие кристаллы этот путь (в противоположность структуре microcrystaline обычно замеченный)

О, еще одна вещь. Не пробует дистиллировать ГБЛ, если Вы не некоторые, это полностью свободно от любого NaOH. Она опалится и станет бесполезным, если Вы не имеете действительно хороший вакуум, чтобы помочь. Также, не пробуйте испарить ГБЛ в любой температуре выше 100C, если это не полностью свободно от NaOH, та же самая вещь случится.

_____________________________________________________________________________________

Я видел несколько ссылок(рекомендаций), которые сказали, ЧТО LACTONES может быть сделан из ЦИКЛИЧЕСКИХ ЭФИРОВ окислением ХРОМОВОЙ КИСЛОТОЙ.

Ссылки(рекомендации), используемые весьма сложные циклические эфиры, но часто часть эфира молекулы были весьма изолированы; следовательно я, не думаю,что остальная часть структуры, играл бы роль в реакции.

Они растворили эфир в ацетоне и реагировали с хромовой кислотой в ХОЛОДНЫХ условиях НА НОЧЬ.

ТГФ Соединения в CH2CL2. Добавьте ЦИНКОВЫЙ БИХРОМАТ trihydrate.
( Это сделано, добавляя цинковый карбонат к хромовой кислоте (CrO3 и H2SO4) и испаряясь вода.)

Смесь размешивается при комнатной темп для 1-2 часов, тогда фильтрованных, и CH2CL2/THF остатки испарялись от.

Вот вам и ГБЛ.
Не может помнить ссылку, но они получили выход 70 %.

_______________________________________________________________________________________

Я делал действительно маленькую пробу масштаба с отношением 2 частей (по объёму) вода к 1 части ТГФ. отношение ТГФ к -гипохлориту Ca был 1:3 весом. Это начало кипеть, и я модулировал кипения, помещая испытательную трубу в воде, чтобы охладить это вниз. реакция был легок, чтобы управлять. я позволяю реакции продолжаться, пока кипение не остановило и нагрел её, чтобы повторно начать. Изменяющий между нагреваются, когда это пошло(поехало) бездействующим и холодным, когда это достигло слишком быстрый кипения законченная реакция.

Имелись два слоя, мутный на основании и ясном на вершине. Это не было бы, фильтр, мелкий CaCl2 заделывал фильтр. Слишком маленький количество, чтобы вакуумно фильтровать так я добавлял CH2CL2 и отделился, любой ГБЛ был там с неорганическим растворителем.

Это работало и дало мне самое чистое изделие пока. имелся только относительно грамма этого, но это было чисто бело и высоко гигроскопично.
________________________________________________________________________