Данный продукт в моей деревне не продается, поэтому прошлось делать из полистирола. Был использован прозрачный полистирол без наполнителей: коробки от компакт дисков (1шт = 45г) и аудиокасеты (1шт = 60г). Все стандартно: в банку из под краски полистирол, герметизация силиконовым герметиком и перегон.
В процессе перегонки проявились следующие очень злоебучие моменты:
1.Ни в коем случае нельзя использовать резиновые шланги. Они растворяются через 20 минут. В буквальном смысле растворыются, превращаясь в липкую массу типа пластилина.
2.Не заполнять банку, более чем на 1/3 (жидким полистиролом). Т.е. крошим полистирол под крышку, закрываем и перегоняем.
3.Нельзя выключать нагрев даже очень кратковременно. Остановка на 1 мин для смены шланга - за это время расплав загустел, при включении нагрева был переброшен в холодильник, заполнив его под завязку, и сразу затвердел.
Оптимально использовать фторопластовый шланг 0,5-0,8 м длинной, который непосредственно вставляется в пробку. Он служит в качестве воздушного холодильника, и в случае переброса в него полистирола, можно легко его оттуда выплавить.
Стабилизация - 0,5г гидрохинона/100мл
Фенилацетальдегид
Соотношение реактивов, как указано в патенте.
Термостат не нужен. Реакция идёт с постапенным разогревом, так что надо периодически, раз в 5-15 минут охлаждать до требуемой температуры. Температуру лучше держать в пределах 60-65°С, для ускорения реакции и экономии времени. При 70-75°С начинается интенсивный распад пермуравьиной кислоты, так что до этого лучше не доводить. Прибавление стирола проводить при значительной убыли последнего в рм, без привязки ко времени. Реакция заканчивается, когда весь стирол растворится. На это уходит 1-1,5 часа. Затем массу оставляем на ночь для разложения избытка перекиси. На следующий день отфильтровываем 0,5 г. полистирола (а не 8г, как в патенте).
А вот перегонка с паром необходима (т.е. добавляем равный объём воды и отгоняем его): в процессе реакции образуется значительные количества ацетофенона. Если его не отделить сразу, то потом разделить фенилацетальдегид и ацетофенон будет невозможно.
К полученному раствору фенилгликоля добавляем конц H2SO4, чтобы получился 10% р-р, и начинаем кипятить. Вначале в рм присутствует небольшое количество гликоля в виде масла, но через 15 минут вываливается фенилацетальдегид в виде чуть желтоватого толстого слоя.
Дальнейшие действия - по настроению. Я просто отделял альдегид, но предпочтительнее будет отгонять его с паром в процессе реакции, будет сразу чистый продукт. Затем высаливаем его NaCl и отделяем.
А вот что дальше с ним делать?
-Можно сделать альдимин с метиламином и прореагировать с метилгриньяром - нам ведь теперь вполне доступен метилбромид, просто пропускать его в колбу с сухим кефиром и магнием до растворения последнего.
Кстати, для чего делать альдимин с бензиламином и.т.д.? И вообще, какими свойствами будет обладать первитин, но с бензильной группой? Анальгетик?
-Можно сделать фенилуксусную кислоту:
Фенилуксусная кислота (неудача)
В общем попытка окислить неочищенный альдегид водным раствором хромовой смеси (1,5 экв от теории). Никаких заморочек и сильных разогревов. РМ. оставлена на ночь в холодильнике, на утро попытка чего-нибудь выделеть. Вытаскиваем толуолом, промываем водой, и извлекаем р-ром NaOH. После подкисления имеем немного кристаллов, tпл~89-90°C после отжима между фильтровальной бумагой. Однозначно, что это просто грязная и влажная бензойная кислота.
В первой колбе осталась большая смоловидная какашка.
ПОЧЕМУ??? И как вообще лучше окислять фенилацетальдегид, в ФУК?
Сдаётся мне, что уж больно нежная субстанция, наш альдегид...
На последок ещё вопрос: Реакция Риттера со стиролом даст преимущественно 1-фенилэтиламин или 2-фенилэтиламин? Я думаю, что 1-, есть другие мнения?