Нитрозирование пропио- и ацетофенонов.

1. Классическая процедура.

Взято с Диссоциатива

(Синтезы орг. препаратов, т. 2 стр. 264)

Берут 3-х литровую 3-х горлую круглодонную колбу, снабж. обратным холодильником, механической мешалкой с жидкостным затвором и двумя трубками для ввода газа, погруженными поглубже в колбу. Метилнитрит синтезируют в 2-хлдитровой конической колбе, снабженной пол-литровой кап. воронкой и соединенной с первой колбой посредством трубки Т1. Сухой хлористый водород поступает через трубку Т2. Естественно, все операции под тягой.

В первую колбу помещают р-р 469 г. (3.5 моля) пропиофенона (прим. 1) в 2.3 л. обыкновенного этилового эфира, а в коническую колбу - смесь из 290 г (4.0 моля) 95% нитрита натрия и 180 мл метанола (142 гр = 4.5 мол) и 170 мл воды. В кап. воронку наливают 455 мл холодной разбавл серной кислоты (1 обьем серняги на 2 обьема воды). Пускают в ход мешалку и через трубку Т2 со скоростью 6-10 пузырьков в сек. начинают пропускать хлороводород. Кислоту из воронки прибавляют по каплям к содержимому конической колбы, и газообразный метилнитрит поступает в реакционую массу. Раствор окрашивается в коричнево-красный цвет.Скорость выделения метилнитрита регулируют так, чтобыэфир непрерывно но нен сильно кипел. Время необходимое для прибавления метилнитрита - 4 часа. После этого перемешив. и пропускают хлороводород еще полчаса. К концу реакции раствор перестает кипеть и приобретает светложелтую окраску. Реакционную массу оставляют на ночь, после чего многократно экстрагируют 10% раствором едкого натра, порциями по 500 мл до тех пор пока щелочь не будет окрашиваться в желтый цвет (около 5 раз). Обьединенные щелочные вытяжки медленно при перемешивании выливают в смесь, сост. из 700 мл конц. соляной к-ты и 1 кг льда. Выпадают кристаллы продукта, фильтруют, сушат на воздухе. Вес - 370-400 гр. (65-70%) тпл 111-113.

Из эфирного раствора после извлечения щелочью извлекают 80-110 гр непрореагировавшего пропиофенона (ткип 210-216С)

2. Процедура вторая, усовершенствованная.

Предоставлено Юрой

Поучение изонитрозопропиофенона (это уже где-то было ,но тут дано с лучшим выходом) " Журнал общей химии" 1960 , 30,N9,3054-3057
В энергично перемешиваемый р-р 0.11 г-мол. пропиофенона ( Подойдут и замещеные пропиофеноны например 3,4-диметоксип. выход для него 90%) в 100мл. абсолютного эфира в течении 10-15 мин пропускают ток сухого хлористого водорода и затем медлено добавляют 0.12 г-мол. свежеперегнанного изопропилнитрита . Смесь нагревают 1 час до кипения , эфир отгоняют и тв. остаток перкристализовывают из толуола , сухого метанола или ИПСа.
Выход 90%.

Прим. МунЛайта – эта процедура является общей для нитрозирования как пропио-, так и ацето- фенонов.