Хлорокись фосфора.

1. Предоставлено Assholium'ом

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=405576

Лазая по указанному тобой, Антончо, треду, обратил внимание на то, что у ю-химиков проблемы с оксихлоридом фосфора. Рассказываю, как решить эту проблему, имея на руках банку с пятихлористым фосфором, моток медной проволоки и поллитру с сернягой.

При пропускании потока сухого сернистого газа в твердый пятихлористый фосфор, получается жидкость, состоящая из оксихлорида фосфора и хлористого тионила. Жидкость легко разгоняется на компоненты, в результате имеем и тионилхлорид, и оксихлорид фосфора по отдельным банкам.

Выглядит это так: засыпаем в колбу пятихлористый фосфор, и через трубку, доходящую до дна, начинаем задувать сухой сернистый газ. Сернистый газ получается при нагревании меди с концентрированной серной кислотой, и дополнительно сушится пропусканием через склянку с сернягой. Скорость выделения газа можно регулировать за счет интенсивности нагревания колбы - без нагревания серная кислота с медью не реагирует. Сернистый газ продолжаем пропускать до растворения пятихлористого фосфора, что происходит довольно быстро и с тепловыделением. Образовавшуюся желтую жидкость разгоняем на компоненты тионилхлорид - до 80 градусов, и оксихлорид - выше 110. И то, и другое полезнейшие вещи в лабораторной практике. Ну а смесь оставшуюся в колбе смесь медного купороса с серной кислотой тоже не выкидываем, избыток кислоты гасим содой, купорос перекристаллизовываем из воды. Отходов минимум

2. Предоставлено Гариным.

См. https://www.the-hive.ws/forum/showflat.pl?Number=405625

Вот другой, более простой, способ из пятихлористого фосфора
и борной кислоты.

Взято из: Кольбе "Учебник неорганической химии" 1882 г

Хлорокись фосфора, POCl3

Эта летучая жидкость, чрезвычайно похожая на треххлористый фосфор, медленно
образуется при стоянии на влажном воздухе пятихлористого фосфора и получается
лучше всего обработкой последнего различными гидратами или другими соединениями,
легко отдающими свою химически связанную воду. Особенно пригодна для этой цели,
обыкновенная кристаллическая борная кислота, переходящая при этом в борный
ангидрид:

3PCl5 + 2H3BO3 = 3POCl3 + B2O3 + 6HCl

Пятихлористый фосфор смешивают в реторте с продажной борной кислотой в
количествах, вычисленных по предыдущему уравнению, и затем нагревают.
Хлористый водород улетучивается, а хлорокись фосфора отгоняется в хорошо
охлаждаемый приемник. Борный ангидрид, остающийся в реторте, по растворении в
горячей воде и кристаллизации может быть снова употреблен для той же цели.
Хлорокись фосфора представляет бесцветную, летучую жидкость, обладающую сильным
запахом. Она тонет в воде и быстро ею разлагается. Удельный вес ее 1,7, кипит
при 110°, на воздухе дымит и при вдыхании сильно раздражает дыхательные органы.
Водою она легко разлагается на соляную и трехосновную фосфорную кислоту.
Хлорокиси фосфора соответствует сернистое соединение PSCl3, бесцветная жидкость,
удельного веса 1,6, кипящая при 124°, также дымящая на воздухе и медленно
разлагающаяся водой на фосфорную кислоту, соляную и сернистый водород.
Соединение это легко получается обработкой пятихлористого фосфора сернистыми
металлами, например сернистой сурьмой:

3PCl5 + Sb2S3 = 3PSCl3 + 2SbCl3

Вот если-бы пятихлористый фосфор был доступен как серная
кислота...