1. Получение индолилацетальдегида.

Предоставлено МунЛайтом.

К 100 мл. дистиллированной воды были добавлены 15 мл. 10 % раствора NaOH и 3.0 г. DL-триптофана. После того, как триптофан был полностью растворен, 4 N HCL была добавлена, пока кристаллы триптофана только не начали отделяться при pH около 8.5. Раствор был растворен немедленно 1200 мл. дистиллированной воды в 4000 мл конической колбе. К этому раствору было добавлено 700 мл. бензола, сопровождаемый 200 мл. 0.52 % раствора гипохлорита натрия, сделанного, смешивая 1 часть Chlorox (примечание - как узнать концентрацию гипохлорита натрия в "Белизне"?) с 9 частей воды. Колба и содержимое были поколеблена движением помешивания немедленно после добавления гипохлорита, и далее в течение всего эксперимента, чтобы альдегид сразу абсорбировался бензолом по мере образования. Избегают избытка гипохлорита, который приводит к коричневым примесям. То же получалось, если использовались неразбавленные растворы. Колба была погружена в горячую водяную баню, и температура содержимого была поднята к 50 C в течение 20 мин., и поддержана в 50-51 C ещё15 мин. Слой бензола стал желтым и позже оранжевым. Бензол был отделен от водной фазы делительной воронкой, пока все еще теплый.

Раствор бензола был сконцентрирован до 65 мл. в большом выпаривательном блюде, помещенном в быстрый поток воздуха в вытяжном шкафу. Несколько высокая температура была поддержана теплой водяной баней при 40-50 C. Получившийся раствор бензола был встряхнут с 50 мл. насыщенного раствора натрия бисульфита в закрытой широкогорлой бутылке. Кристаллы ИАА*NaHSO3 были сформированы немедленно и были фильтрованы почти насухо; продукт был повторно дважды взвешен и энергично встряхнут в 95% этаноле и каждый раз фильтрован. Кристаллы были промыты снова абсолютным спиртом и наконец эфиром. После сушки при комнатной температуре, выход был 4.06 г. белого прозрачного материала. Выход был 90% от теоретического. (примечание - вероятно, в этой точке альдегид следует выделить в свободном виде, как описано ниже; экстрагировать эфиром, высушить экстракт и смешать с сухим ИПС. Эфир затем следует выпарить, что даст Вам р-р ИАА в ИПСе, нужный для следующего шага) и большинство ИАА*NaHSO3 было растворено в маленьком количестве воды, образуя насыщенный раствор. Раствор был фильтрован, и ИАА*NaHSO3 был перекристаллизован, добавляя абсолютный этанол до концентрации этанола 90%, выдавая 2.5 г перекристаллизованного продукта.

Чтобы получить свободный альдегид, 200 мг. ИАА*NaHSO3 было растворено в 8 мл. воды. Несколько капель насыщенного раствора Na2CO3 были добавлены и раствор стал слегка мутным. После нескольких минут, свободный альдегид был экстрагирован, встряхивая раствор с тремя частями свободного от пероксидов эфира. После испарения эфира и сушки при уменьшенном давлении, 82 мг. индолилацетальдегида было получено как бесцветная сиропообразня жидкость.

2. Восстановление индолилацетальдегида в триптофол.

Общая процедура восстановления альдегидов и кетонов в спирты изопропилатом алюминия.

В хорошо высущенную колбу, оснащённую дефлегматором, помещают смесь 0,2 моля (22,3 г для ИАА) карбонильного соединения и 0,2 моля (40,6 г) изопропилата алюминия в виде 1 М р-ра в абсолютном ИПС (т.е., 200 мл) (примечание - небольшие следы воды будут автоматически устранены, т.к. Al(iPrO)3 реагирует с ней, образуя ИПС и Al(OH)3 - белый осадок).

Смесь нагревают на бане, отрегулировав температуру так, что смесь ацетон/ИПС отгоняется со скоростью около 5 капель в 1 мин. Через несколько часов отбирают рпобу смеси и тестируют её (тестируют - 2,4-динитрофенил гидразином :):):):) - к сожалению, более точно время реакции не указывается. Вполне возможно, что тест можно проводить бисульфитом - в этом случае нелишним будет сначала проверить, как на него реагирует исходная смесь) Если результат пробы отрицательный, реакцию продолжают ещё 15 минут; затем большая часть растворителя удаляется в слабом вакууме (прим. - или выпарить в открытом блюде на тёплой бане в вытяжке) и к остатку добавляют 500 гр льда на каждый моль взятого в реакцию изопропилата алюминия и гидролизуют 550 мл/моль ледяной 6 н. H2SO4 или HCl. Р-р экстрагируют эфиром, промывают водой 1 раз, сушат над Na2SO4, отгоняют р-ритель, а остаток перекристаллизуют.

В случае восстановления кетонов в реакцию целесообразно брать тройной молярный избыток изопропилата, реакция типично заканчивается через 1 час.

См. Получение изопропилата алюминия